Оптимизация парка землеройных машин для проведения строительных и эксплуатационных работ на мелиоративных системах Нижнего Поволжья

• Автор: Горюнов, Дмитрий Геннадьевич
• Шифр специальности: 06.01.02
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 162 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Формальдегид. Водные растворы формальдегида.

1.1.1. Структура и основные физикохимические свойства мономерного формальдегида

1.1.2. Состояние формальдегида в водных растворах

1.1.3. Свойства полимерного формальдегида и водных растворов формальдегида

1.2. Электроокисление формальдегида.

1.2.1. Влияние среды на анодное окисление формальдегида

1.2.2. Влияние структурного фактора.

1.2.3. Влияние природы компонентов и состава сплава.
1.3. Особенности селективного анодного растворения сплавов, обусловленные высоким содержанием электроотрицательного компонента.
1.3.1. Условия морфологической стабильности поверхностного слоя сплава
1.3.2. Определение характеристик неравновесной диффузионной зоны в сплаве.
ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.1. Электроды, растворы, ячейка
2.2. Определение концентрации формальдегида в растворах.
2.3. Электрохимические методы исследования.
2.3.1. Хроновольтамперомстрия.
2.3.2. Многоимпульсная потенциостатическая хроноамперометрия
2.3.3.Анодная активация сплава
2.3.4. Бестоковая хронопотенциометрия.
2.3.5. Кулонометрия
2.3.6. Измерение фототока
2.4. Обработка результатов измерений.
ГЛАВА 3. УСТАНОВЛЕНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ АДСОРБЦИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА ПО ХАРАКТЕРУ ИЗМЕНЕНИЯ ПОТЕНЦИАЛА ВОДОРОДНОГО ЭЛЕКТРОДА, РЕАЛИЗОВАННОГО НА ЗОЛОТЕ
3.1. Теоретический анализ
3.1.1. Общее выражение для сдвига потенциала
3.1.2. Варианты адсорбционных ситуаций и их проявление в направлении и
величине смещения потенциала.
3.2 Релаксация потенциала Аиэлектрода после отключения тока.
ГЛАВА 4. КИНЕТИКА ЭЛЕКТРООКИСЛЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА НА ЗОЛОТЕ В ЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ
4.1. Выбор режима электрохимической предподготовки электрода.
4.2. Эффективность процесса электроокисления формальдегида и электрохимическая активность формиатиона
4.2.1. Определение выходов по току.
4.2.2. Влияние формиатиона на процесс электроокисления
формальдегида
4.3. Циклическая вольтамперометрия процесса анодной деструкции формальдегида
4.3.1. Особенности циклограмм электроокисления Н2СО на Аи в щелочном растворе.
4.3.2. Циклическая вольтамперометрия системы Аи ОН Н
4.3.3. Выявление факторов, определяющих амплитуду анодного пика тока на
катодной ветви циклограммы электроокисления Н2СО
4.4. Природа кинетических ограничений при электроокислении формальдегида на Аиэлектроде в широкой области анодных потенциалов.
4.4.1. Линейная вольтамперометрия стационарного Аиэлектрода.
4.4.2. Многоимпульсная потенциостатическая хроноамперомстрия Аи
4.5 Выявление недиффузионных токов в области потенциалов первого пика
процесса анодного окисления формальдегида
ГЛАВА 5. АНОДНОЕ ОКИСЛЕНИЕ ФОРМАЛЬДЕГРЩА НА СПЛАВАХ ЗОЛОТА С СЕРЕБРОМ И МЕДЬЮ
5.1. Особенности электроокисления формальдегида на сплавах и СиАи
5.2. Анодное окисление формальдегида на анодномодифицированных
А Аисплавах
ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ


Анодная модификация ,плвв не сказывается на скорости ионизации атомарного водорода и предельном токе стадии диссоциативной хемосорбции аниона метиленгликоля. Представления о диссоциативном характере хемосорбции аниона метиленгликоля на золоте и его бинарных сплавах с серебром и медью с образованием атомарного водорода и ионрадикала НСОНСГ. Экспериментальные данные, подтверждающие определяющую роль стадии диссоциации аниона Н2СОНСГ в кинетике электроокисления формальдегида в щелочной среде после снятия объемнодиффузионных ограничений процесса. Доказательства единства кинетической схемы ЭО аниона метиленгликоля на Аи и сплавах , , содержащих не менее ат. Аи, а также анодномодифицированных ,ix. Заключение о нечувствительности процесса электроокисления формальдегида в щелочной среде к уровню структурновакансионного разупорядочивания поверхностного слоя золота. Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на IV и V Всероссийских конф. Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии Саратов , , X Межрегиональной конф. Проблемы химии и химической технологии Тамбов II и III Всероссийских конф. Физикохимические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах ФАГРАН Воронеж , , , i I. VI Международной конференции Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики Саратов 8 Ii i . III i. ЭХОС Новочеркасск научных сессиях ВГУ , . Публикации. По материалам диссертации опубликовано работ из них 2 в изданиях, рекомендованных ВАК. Плановый характер работы. Исследование выполнено при поддержке гранта в рамках НОЦ Волновые процессы в неоднородных и нелинейных средах грант V0 и АВНП Развитие потенциала высшей школы, тема Нелинейные эффекты при электрохимической конверсии веществ на анодномодифицированных гомогенных сплавах ГР . Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы 8 найм Работа изложена на 2 стр, содержит рисунков и таблиц. ГЛАВА 1. Формальдегид. С0. Иное название метаналь или муравьиный альдегид. Формальдегид хорошо известен в виде водных растворов и твердых полимеров, но в мономерной форме встречается редко. Этот факт усложняет изучение химии формальдегида. Н2СОН2, и гидратированные линейные полимеры полиоксиметиленгликоли с общей формулой НОН2СОпН. Реакции образования всех этих полимеров и гидратов являются кинетически обратимыми. Поэтому данные соединения в химическом отношении проявляют себя как формальдегид и различаются лишь по легкости, с которой они расщепляются или гидролизуются с образованием формальдегида или его простых реакционноспособных сольватов. Чистый мономерный формальдегид при обычных условиях представляет собой бесцветный газ с характерным резким запахом . При температурах 3 3 К сухой газообразный формальдегид не проявляет склонности к полимеризации и подчиняется законам идеальных газов без существенных отклонений. При обычных температурах он полимеризуется, образуя белую пленку полиоксиметиленгликоля на стенках сосуда. Газообразный формальдегид горюч теплота его сгорания равна ,5 кДжмоль. При температуре 3 К смеси газообразного формальдегида с воздухом и кислородом способны к самовоспламенению. При быстром и глубоком охлаждении чистый газообразный формальдегид превращается в жидкость. Точка кипения при Р I атм лежит при 3,7 К . Жидкий формальдегид еще менее устойчив, чем газообразный, и довольно быстро полимеризуется. При 5 К жидкий формальдегид затвердевает, однако хорошо известно, что он способен при нагревании обратимо перейти в жидкость, чем принципиально отличается от полимера 1. Термодинамические функции для мономерного формальдегида представлены в табл. Таблица 1. УФспектр поглощения газообразного формальдегида состоит из полос между 0 и 0 нм с максимумом поглощения при 5 и 3,5 нм. Из спектров поглощения в далекой УФобласти найдена энергия связи С0 в молекуле Н2СО, равная 8,2 кДжмоль. На основе этих данных также вычислены межатомные расстояния в одиночной образной молекуле формальдегида табл. Таблица 1. Критический диаметр молекулы несольватированного мономерного формальдегида минимальный диаметр окружности, описанный вокруг молекулы Н2СО лежит в пределах пм.