Физико-химические основы обессмоливания сульфитной целлюлозы бинарными смесями поверхностно-активных веществ

• Автор: Ковалева, Ирина Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Ленинград
• Количество страниц: 184 c. : ил

Несомненный интерес представляют исследования по изучению влияния на параметры точки Крафта добавок ПАВ, электролитов, среды, так как знание этих закономерностей позволит регулировать фазовую однородность технических препаратов и композиций, получаемых на основе ПАВ. На примере ПАВ на основе сульфоянтарной кислоты авторы работы показали, что при увеличении концентрации в растворе ПАВ противоионов 1а наблюдается повышение Ткр, что обусловлено в соответствии с законом действующих масс снижением растворимости ПАВ. В работе установлено, что основным фактором, определяющим изменение Ткр. ПАВ, является расстояние между положительно и отрицательно заряженными. ПАВ. Сопоставление эффективности ионов натрия иводорода в процессе мицеллообразования показало существенное преимущество последнего. Литературные сведения о взаимном влиянии ПАВ на Ткр их смесей ограничены. Среди них нужно отметить следующие. Установлено, что при добавлении к ПАВ с максимальным значением Ткр второго ПАВ Ткр смеси снижается. Причем чем ниже Ткр добавляемого ПАВ, тем больше снижение Ткр смеси. Аналогичный эффект уменьшения Ткр в смеси по сравнению с ее компонентами наблюдается при смешении кальциевых и натриевых солей полиоксиэтиленсулъфатов . В соответствии с представлениями о Ткр, как температуре плавления гидратированного твердого ПАВ, наблвдаемый синергетический эффект по Ткр объяснен как уменьшение температуры затвердевания расплавленной соли при добавлении другой неорганической соли. По данным работы К. Ткр, в смесях алкилбензолсульфонатов с олефинсулъфонатов или алкилполиоксиэтиленсульфонатов изменяется не однозначно. В одной группе смесей наблюдается минимум Ткр при некотором соотношении компонентов. В другой группе зависимость Ткр от состава смеси носит монотонный характер. На основе анализа твердой фазы обнаружено, что в первой группе компоненты несмешиваемы, а во второй полностью смешиваются даже в твердой фазе. Таким образом, в соответствии с данными этого раздела представление о мицеллообразованш как явлении разделения фаз получило наибольшее распространение в литературе и лежит в основе целого ряда современных исследований. Необходимо отметить, что фазовое равновесие в смесях ПАВ малоизучены. Имеются сведения только о Ткр отдельных смесей анионных, а также анионного и амротерного ПАВ. Эффективность использования мицеллярных растворов ПАВ зависит от размера, формы, строения, электрокинетических свойств их мицеллярных структур . При этом необходимо подчеркнуть, что, как правило, приводимые в литературе физикохимические характеристики водных растворов ионных ПАВ получены в стандартных условиях, принятых в теории электролитов бесконечно разбавленный раствор при нормальном давлении и температуре С. С . Поэтому экспериментальные данные, полученные без учета фазового состояния растворов ПАВ, могут быть признаны правильными лишь для низкомолекулярных ПАВ. В остальных случаях они не могут оцениваться как достаточно достоверные. В соответствии с этим приводимый ниже обзор литературных данных следует рассматривать как анализ общих тенденций и закономерностей изменения физикохимических характеристик мицеллярных растворов ПАВ. СI 1 о Предпочтение должно быть отдано данным работы позволяющим характеризовать ККМ в области температур, соответствующих мицеллярной фазе ПАВ. Если существование мицелл в растворах ПАВ не вызывает сомнений, то относительно их формы, размеров, механизма образования единого мнения не существует. Общепринятыми являются следующие представления. В растворах ПАВ в очень узкой области концентраций близкой к ККМ молекулы агрегируют в сферические мицеллы, мицеллы ГартлиРебиндера С . Внутреннюю часть таких мицелл образуют переплетающиеся углеводородные радикалы, а полярные группы молекул обращены в водную фазу рис. М I I III I I
о. Рис. С ростом концентрации ПАВ в растворе наряду с увеличением числа сферических мицелл, постепенно происходит изменение их формы от сферической к анизометрической эллипсоидная, цилиндричес кая, палочкообразная, ленточная, пластинчатая.