Фазовые равновесия, кристаллические структуры и электрические свойства новых молибдатов в системах Tl2MoO4-Ln2(MoO4)3-Hf(MoO4)2 (Ln=La-Lu)

• Автор: Гроссман, Виктория Георгиевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Улан-Удэ
• Количество страниц: 146 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Двойные солевые системы ТГМоОЬгъСМоОДз

(Еп=Ьа-Еи)

1.2. Двойная солевая система Т12Мо04—НДМоОДз

1.3. Двойные солевые системы ІліДМоОДзНЗЇЇМоО.іЕ,

где Еп=Ьа—Ьи

1.4. Тройные солевые системы

МЄ2М0О4-АМ004-гг(Мо04)2 (Ме=К, ЛЬ, Сэ, Ag, Т1;
A=Mg, Мп, Со, N1, Си, Ъх, СИ)
1.5. Тройные солевые системы МЄ2М0О4-АМ0О4—ЩМо04)2
(Ме=Ьі, Иа, К, ТІ; А=Са, Б г, Ва, РЬ; Д = Ъх, Нй
1.6. Тройные солевые системы Ме2Мо04-Еп2(Мо04)з-НДМо04)2 (Ме=К, Шэ,
Еп=Еа--Еи)
Глава 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ХАРАКТЕРИСТИКА
ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ
2.1. Методы исследования
2.2. Характеристика исходных соединений
Глава 3. ТРОЙНЫЕ СИСТЕМЫ
ТІ2Мо04-Ьп2(Мо04)з-Нґ(Мо04)2 (СгИБа-Ьи)
3.1. Фазовые равновесия в системах ТІ2Мо04-Еп2(Мо04)з-
Нґ(Мо04)2 (Гп=Га-Ги)
3.1.1. Система Т12Мо04-Га2(Мо04)з-Ш'(Мо04)2
3.1.2. Системы ТІ2Мо04-Гп2(Мо04)з-Нґ(Мо04)2 (Ьп=Се-Ыс1)
3.1.3. Системы Т12 М о О 4-Г П 2 ( Мо О 4 ) з —Н Ґ( М 0 О 4 ) 2 (Гп=3пт-
Ос1)
3.1.4. Система Т12Мо04-ТЬ2(Мо04)з-Нґ(Мо04)2
3.1.5. Системы Т12Мо04-Еп2(Мо04)з-НДМо04)2 (Еп=Ву, Но)
3.1.6. Системы Т12Мо04—Еіі2(Мо04)з—Е1і'{ХІо04)2 (Гп=Ег-Еи)
3.1.7. Фазовые равновесия в тройных системах
3.2. Синтез тройных молибдатов таллия, РЗЭ и гафния
3.3. Исследование тройных молибдатов методами
колебательной спектроскопии
3.4. Электрофизические свойства тройных молибдатов
таллия, РЗЭ и гафния
Глава 4. КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ ДВОЙНЫХ
МОЛИБДАТОВ
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ.
В связи с возрастающими потребностями техники в новых материалах с полезными свойствами все большее значение приобретают исследования связанные с поиском и изучением сложнооксидных соединений. Поэтому важными задачами развития материаловедения являются как улучшение качества известных материалов, так и поиск новых веществ. Современные сложнооксидные материалы исключительно многообразны по составу и охватывают практически все элементы периодической системы. В последнее время нередко в химической литературе можно встретить композиции, содержащие в своем составе свыше 10 химических элементов.
Среди многообразия систем заметное место занимают оксидные системы с участием кислородных соединений молибдена и РЗЭ. Сложные оксиды молибдена являются одними из самых многочисленных оксидных соединений переходных металлов, сфера применения которых постоянно расширяется. Соединения РЗЭ также представляют большой практический интерес, поскольку обладают целым комплексом ценных физических свойств (люминесцентных, лазерных, пьезо- и сегнетоэлектрических). В настоящее время уделяется внимание сложным молибдатам, содержащим наряду с редкоземельным элементом одно- и четырехвалентный катионы [1, 2]. Однако данные по изучению аналогичных систем с катионом таллия отсутствуют.
Таким образом, для выявления закономерностей образования новых фаз и установления периодичности изменения физико-химических характеристик тройных молибдатов в зависимости от ионных радиусов одновалентных и редкоземельных элементов необходимо изучить фазообразование в системах с участием молибдатов таллия, редкоземельных элементов и гафния.
ЦЕЛЬЮ НАСТОЯЩЕЙ РАБОТЫ являлось изучение фазовых равновесий в системах Т12Мо04—Ьп2(Мо04)з—НМоОг (Ьп=Та-Ти),

Исследованное соединение отнесено к структурному типу глазерита. Как известно, в его структуре кроме тетраэдрических пустот, в которых статистически распределены атомы и Zr, имеются две большие полости. Рентгенографические и спектроскопические исследования показали, что соединения К2М§гг(Мо04)4 (А=М£, Мп, Со, Zn) изоструктурны между собой.
Кристаллографические и термические характеристики сложнооксидных соединений представлены в таблице 1.8.
Таблица 1.8.
Кристаллографические и термические характеристики тройных молибдатов К(А0.5Эо.5)(Мо04)2 (А=Мц, Мп, Zn, Со; Э-Ъг, Ш)»
тригональная сингония, пр. гр. Р3т1, Z=l [32, 33]
Соединение Параметры элементарной ячейки, А Т °С А ИЛ>
а с
ІСМ§0.5гг0.5(МоО4)2 5.763
КМп0.5гг0.5(МоО4)2 5.771
КСоо.5гго.5(Мо04)2 5.670
Ю?пог0.5(МоС)4)2 5.669
КМ80.5Н£0.5(МоО4)2 5.764
КМпо.5Н1о.5(Мо04)2 5.796
КСо0.5Нґо.5(Мо04)2 5.766
К7по.5НҐо.5(Мо04)2 5.771
*-монокристальные данные
В работах [34, 35] представлено исследование систем
КЬ2Мо04-АМо04-Э(Мо04)2 и С82Мо04-АМо04-Э(Мо04)2
(А-двухвалентные металлы, Э=Zv, Н1). Установлено, что по фазовым соотношениям системы КЬ2Мо04-АМо04-НМо04)2 и
КЬ2Мо04-АМо04-2г(Мо04)2 идентичны и характеризуются образованием фаз составов 1:1,33:1(80, 5:1:3(82) и 2:1:6(8з) для А=гп, Си, №, Со, Мп, Мд, Сб.