Термодинамические свойства систем, содержащих нормальные алкены и алкины, и их расчет

• Автор: Кудрявцева, Людмила Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Таллин
• Количество страниц: 372 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ

ОСНОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.
ЧАСТЬ I. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ РАВНОВЕСИЯ ЖВДКОСТЬПАР И ЭНТАЛЬПИЙ СМЕШЕНИЯ В СИСТЕМАХ, СОДЕРЖАЩИХ НОРМАЛЬНЫЕ НЕНАСЫЩЕННЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ.

Глава I. Физикохимические характеристики нормальных

алкенов и алкинов.

1.1. Получение и очистка налкинов и налкенов.

1.2. Определение давления пара и температур кипения изомеров налкенов и налкинов

1.3. Результаты измерения и корреляции давления

пара и температур кипения.

Глава П. Азеотропные параметры бинарных и тройных смесей

2.1. Методика выделения и анализа азеотропов.
2.2. Экспериментальные данные
2.3. Азеотропные характеристики систем типа углеводород галогенпроизводное углеводородаI во
да2 спиртЗ
Глава Ш. Исследование равновесия между жидкостью и паром
в широком интервале концентраций
3.1. Методика исследования и обработка экспериментальных данных
3.2. Анализ экспериментальных данных.
Глава У.Энтальпии смешения изомеров налкенов и налкинов
с соединениями других классов.
4.1. Методика исследования энтальпий смешения и проверка точности калориметрических измерений
4.2. Экспериментальные данные и их обработка.
4.3. Обсуждение экспериментальных данных об энтальпиях смешения. П
ЧАСТЬ П. РАСЧЕТ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СМЕСЕЙ, СОДЕРЖАЩИХ НОРМАЛЬНЫЕ НЕНАСЫЩЕННЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
Глава У. Расчет равновесия жидкостьпар и избыточных
энтальпий смешения
5.1. Существующие методы расчета фазовых равновесий в многокомпонентных системах.
5.2. Разработка групповых моделей раствора для
систем, содержащих налкены и налкины
5.2.1. Модель
5.2.2. Квазихимическая групповая модель.
5.3. Методы расчета равновесных свойств многокомпонентных систем, предложенные в настоящей работе
5.3.1. Расчет относительной летучести компонентов и
состава пара
5.3.2. Расчет температур кипения давления пара многокомпонентной смеси
Глава У1.Расчет азеотропных свойств многокомпонентных
систем.
6.1. Существующие методы предсказания азеотропных характеристик многокомпонентных систем.
6.1.1. Методы расчета свойств тройных азеотропов
6.1.2. Термодинамическая оценка концентрационной области расположения многокомпонентных
азеотропов
6.2. Методы расчета азеотропных параметров систем, предложенные в настоящей работе
6.2.1. Составы азеотропов
6.2.2. Температуры кипения давление пара азеотропов. .
ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ
ЛИТЕРАТУРА


I. Это уравнение воспроизводит экспериментальные данные со средней относительной погрешностью 0,. Максимальное расхождение расчетных и экспериментальных данных не превышает 0,. Прибор, видоизмененный для определения температур кипения смесей , изображен на рис. Помимо эбуллиометра в установку входят система баростатирования, включающая регулятор давления и манометр МЧР3, электронный блок, содержащий источники питания, терморегулятор и измеритель сопротивления, а также приспособление для перемешивания взбалтыванием, состоящее из приводного мотора, карданного подвеса и эксцентрикового взбалтывателя. Жидкость в ячейке нагревают с постоянной наперед заданной мощностью 0,8 Вт и после установления равновесия измеряют сопротивление термистора, помещенного в жидкость. Опыт повторяют при нескольких мощностях нагрева 0,6, 0,4 и 0,2 Вт. Сопротивление термистора, отвечающее нулевой мощности нагрева, находят графической экстраполяцией. Воспроизводимость результатов в пересчете на температуру кипения равна 0, градуса. Рис. Прибор для определения температур кипения жидкостей. Значение констант а , Ь , С найдено градуировкой термистора при давлении Па по нонану 3, К, воде 3, К и азеотропу диэтиловый эфир вода 7, К. Константа с1 определена методом подбора и испытания по температурам кипения и сопротивлениям термистора для бензола и ндекана. Объем исследуемой жидкости не превышает I см3, время установления равновесия минут. Во всех исследованиях, проведенных в настоящей работе, различие между значениями температур кипения, измеренными в рассмотренных выше двух полимикроэбуллиометрах, не превышало 0, градуса и было обусловлено чаще всего различной степенью чистоты образцов налкенов. В полумикроэбуллиометре, изображенном на рис. В этом приборе было исследовано также изобарическое равновесие жидкостьпар в системах, содержащих налкены и налкины. Результаты исследования обсуящаются в Ш главе настоящей работы. Для достижения лучшей согласованности мевду равновесными свойствами компонентов и содержащих их смесей экспериментальное исследование парожидкостного равновесия начиналось с измерения в условиях опыта температур кипения давления пара компонентов, что позволяло дополнительно контролировать чистоту используемых веществ. В табл. I приведены результаты корреляции в форме уравнения Антуана данных, полученных для налкенов статическим и эбуллиометрическим методами. Изомеры По результатам статического метода По результатам эбуллиометрического метода Норм. Т кип. К Лит. А В С Норм. Т кип. К А В С Норм. Т кип. Хотя эти данные не являются результатом прямого измерения температур кипения они хорошо воспроизводят результаты нашего эксперимента. Как видно из табл. I, обе серии опытов, статических и эбуллиометрических, дали близкие значения констант уравнения Антуана и нормальных температур кипения. Последние вполне удовлетворительно согласуются с данными литературы. Результаты корреляции РТ данных для налкинов в форме уравнения Антуана приведены в табл. Здесь же сопоставлены нормальные температуры кипения, полученные в настоящей работе и опубликованные в литературе. Расчет температур кипения по уравнению Антуана воспроизводит экспериментальные данные с относительной погрешностью, не превышающей 0,. Анализ полученных данных о температурах кипения, давлении пара, а также о показателях преломления и плотности налкенов и налкинов позволяет установить определенную зависимость этих характеристик от структуры молекул изомеров. На примере изомеров ноктенов и ноктинов, для которых эта зависимость представлена на рис. Наблюдаемая аномалия физикохимических свойств 2изомеров объясняется, как известно, явлением гиперконъюгации, которая действует между кратной связью и алкильным радикалом и резко ослабевает с увеличением длины последнего. Минимальные значения Т, с , Лд наблюдаются, как правило, у 1изомеров, называемых также терминальными. Изомеры По результатам эбуллиометрического Норм. Т кип. А В С Норм. Лит. Па Па Т кип. Рис. Зависимость физикохимических свойств изомеров ноктена и ноктина от положения кратной связи в молекуле.