Физико-химические особенности фосфоров (Zn, Cd)S: Ag, In и Y2 O2S:Eu с красным цветом свечения, возбуждаемых медленными электронами

• Автор: Мартынов, Виктор Викторович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 122 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Принятые сокращения

Введение

ГЛАВА 1. Обзор литературы.

1.1. Красный люминофор на основе 2п,С18.

1.2. Красный люминофор на основе УгОгБ.

1.3. Деградация катодолюминофоров на основе оксо

сульфида иттрия и сульфидов цинка и кадмия.

ГЛАВА 2. Материалы и методы исследования

2.1. Характеристика исходных веществ

2.2. Синтез люминофора на основе твердых растворов сульфида цинка и кадмия, активированного серебром
2.3. Синтез люминофора на основе оксосульфида иттрия, активированного европием
2.4. Методика и техника измерений
ГЛАВА 3. Катодолюминесценция фосфоров с красным
цветом свечения, возбуждаемая медленными электронами.
3.1. Влияние электропроводной добавки на свойства фосфоров
3.2. Характеристики КЛ фосфоров УгОгБгЕи и гп,Са8А,1п
3.3. Кинетические характеристики КЛ фосфоров ,,I и УгСгЕи
ГЛАВА 4. Спектральные характеристики цинккадмийсульфидного фосфора
4.1. Зависимость спектра цинккадмийсульфидного фосфора от его состава
4.2. Влияние условий возбуждения на спектр КЛ цинккадмийсульфидного фосфора
ГЛАВА 5. Модель зерна и долговечность фосфоров с красным цветом свечения.
5.1. Химический состав поверхности зерен фосфоров 2п,Сс1А1п и УЕи.
5.2. Долговечность КЛэкранов и способы ее повышения.
Список литературы


В более поздней работе процесс образования твердых растворов контролировали как рентгенографически, так и измерением интенсивности фотолюминесценции на тех же стадиях образования твердого раствора. Как и у предыдущих авторов установлено, что начальной стадией его образования является осаждение сульфида кадмия на поверхности сульфида цинка с дальнейшей взаимной диффузией. В случае мелкодисперсного сульфида кадмия возгонка происходит гораздо энергичней, чем в случае подвергнутого кристаллизации. Учитывая чувствительность метода спектроскопиидиффузного отражения к составу поверхности и наличию непрорсагнровавших фаз, он был применен группой авторов для выяснения особенностей процесса образования твердого раствора сульфидов цинка и кадмия в зависимости от качества исходного сырья и препаративных условий . Скорость образования твердого раствора определялась только свойствами и величиной поверхности сульфида цинка. Авторами доказывается, что распространение сульфида кадмия, который является покрывающим агентом, по поверхности сульфида цинка происходит по механизму граничной диффузии. Примененная методика позволила рассмотреть роль предварительной обработки моющими агентами. Наиболее эффективной явилась обработка сульфи
дов хлоридом аммония, которая по величине воздействия не уступает таким плавням, как 2 и ЫаС1. Говоря о влиянии состава газовой фазы в атмосфере, где происходит образование твердого раствора, авторы отмечают наиболее благоприятное воздействие на этот процесс сероводорода. Получено экспериментальное подтверждение сильного влияния качества исходного сырья на светотехнические параметры люминофоров. Спектроскопия диффузного отражения предложена авторами в качестве метода контроля за процессом образования твердого раствора. Сс Н С Н. При этом образуются порошки, состоящие из агломератов, содержащих еще более мелкие частицы. Размер первичных частиц составляет десятки нанометров, а агломератов единицы и десятки микрометров. Размер частиц цинккадмийсульфидных люминофоров во многом определяется размером частиц исходных сульфидов, температурой синтеза, концентрацией минерализатора, присутствующего при синтезе 1. Наличие в сульфидах цинка и кадмия примесных и окисных соединений увеличивает содержание крупной фракции люминофора, так как окислы и сульфаты цинка и кадмия в присутствии влаги образуют труднорастворимые соединения гидросульфаты типа Сс7Сс10Н2 и v702, обладающие цементирующими свойствами . Технология синтеза сульфидных люминофоров для экранов, возбуждаемых пучком электронов высоких энергий, довольно хорошо описана в литературе, например, 1, . Долгое время усилия разработчиков были направлены на удовлетворение последнего требования . Однако, люминофор, полученный по предложенному способу, имел повышенную электропроводность на низкие светотехнические параметры. Отметим одну из немногих работ, посвященную выяснению оптимальных условий синтеза люминофоров на основе твердых растворов сульфидов цинка и кадмия с повышенной эффективностью в приборах НВКЛ . В качестве исходных материалов для получения люминофоров использовали сульфиды цинка и кадмия, осажденные сероводородом из растворов соответствующих сернокислых солен. Учитывая поверхностный характер возбуждения медленными электронами, авторы выбирали условия прокаливания шихты из принципа наименьшего окисления поверхности частиц, чтобы свести до минимума приповерхностные потери. Условия прокаливания, кроме того, регламентировались присутствием в шихте индия, используемого в качестве соактиватора, для стабилизации эксплуатационных характеристик люминофора . В целях выбора оптимальных условий синтеза варьировали соотношение компонентов шихты, тип и концентрацию активатора, соактиватора и условия прокаливания. При увеличении содержания активатора в шихте яркость приборов росла, проходя через максимум с дальнейшим спадом, связанным, по мнению авторов, с концентрационным тушением. Наибольшая яркость соответствовала концентрации ЫОЗЮ4 гг. Авторами отмечено значительное повышение эффективности при введении в шихту помимо трех валентно го соактиватора соединений, содержащих ион галогенида, в количествах, соизмеримых с концентрацией активатора.