Термодинамические свойства органических соединений и их связь с биологической активностью

• Автор: Исаева, Галина Александровна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Калинин
• Количество страниц: 159 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Термодинамика органических соединений

в газообразной и конденсированной фазах .

1.1.1 Корреляционные соотношения для расчета термодинамики фазовых переходов

1.1.2 Структурноаддитивные систематики

1.2 Моделирование молекулярных взаимодействий двухатомных фрагментов .

1.3 Связь физикохимических свойств молекул

с биологической активностью

ГЛАВА 2. АНАЛИЗ СТРУКТУРНОАДДИТИВНЫХ СИСТЕМАТИК

2.1 Выбор модели молекула система взаимодействующих атомов.
2.2 Квантовохимический расчет взаимодействия
двух ненасыщенных молекул
2.3 Межмолекулярные потенциалы. Расчет энтальпий сублимации циклических соединений
2.4 Энергия образования молекул в газовой и конденсированной фазах .
2.4.1 Энергия изолированных молекул
2.4.2 Энергия образования твердых веществ
ГЛАВА 3. АДДИТИВНЫЕ СХЕМЫ РАСЧЕТА ЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ
ВЕЩЕСТВ В РАЗЛИЧНЫХ ФАЗОВЫХ СОСТОЯНИЯХ
3.1 Стандартные энтальпии образования метилзамещенных бензола в газообразной и конденсированной фазах .
3.1.1 Статистический анализ результатов расчета
стандартных энтальпий образования метилзамещенных бензола в состоянии идеального газа
3.1.2 Статистический анализ результатов расчета стандартных энтальпий образования метилзамещенных бензола в жидкой фазе.
3.1.3 Статистический анализ результатов расчета стандартных энтальпий образования метилзамещенных бензола в твердом состоянии
3.2 Стандартные энтальпии образования метилзамещенных пиридина в конденсированной фазе .
3.3 Стандартные энтальпии образования нитрозамещенных бензола и полиазинов в конденсированной фазе
3.4 Стандартные энтальпии образования метилзамещенных полиазинов в конденсированной фазе .
3.5 Энтальпии сублимации полиаценов.
ГЛАВА 4. МОДЕЛЬНЫЕ РАСЧЕТЫ БИОЛОГИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ПРЕПАРАТОВ ПО ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИМ ДАННЫМ .
4.1 Биологическая активность анестетиков .
4.1.1 Теоретическая модель взаимодействия
анестетиков с биомембранами .
4.1.2 Экспериментальные данные по анестезирующему действию ряда веществ и их квантовохимический анализ .
4.1.3 Термодинамические свойства органических соединений и их связь с биологической активностью . . .
4.2 Структурные и термодинамические характеристики
липидных бислоев
ВЫВОДЫ.
ЖТЕРАТУРА
ВВЕДЕНИЕ


Лля определения энтальпии испарения при нормальной температуре кипения, а также и при любой вплоть до критической, предложены различные зависимости и методы, например, зависимости от приведенных параметров на основе соответственных состояний. Д Ну Те1 , Эж. Д , 0,0ъЬь 0,3 кВжмоль1 4
Уравнение Ватсона применяется для энтальпии испарения полярных и неполярных жидкостей при любой температуре, если известны ТкридНу при какойлибо температуре. Зная структуру соединения и температуру кипения, можно использовать зависимость РиделяШервуда. Помимо приведенных, укажем еще зависимости по Джиаколоне, РиделюЦедербергу. Мольная энтальпия испарения жидкости при температуре кипения может быть также вычислена суммированием составляющих лиопарахора . Расчет энтальпии сублимации, температуры и энтальпии плавления органических соединений представлены в обзорах ,. При сублимации твердое соединение переходит в пар, минуя плавление. НV иДНгП при одной и той же температуре. Значение К для органических веществ 0,. Л 0, М 3Ж . А НтТт , молЬ. М молекулярная масса. Корреляционные соотношения являются удобным аппаратом для получения термодинамических характеристик различных процессов только в том случае, если удается указать теоретические обоснования к пределам их применимости . Структурноаддитивные систематики. В настоящее время нет общего метода расчета энергетических характеристик органических соединений в различных фазовых состояниях, поэтому приходится выбирать различные приближения, имеющие полуэмпирический и эмпирический характер ,. Метод Татевского В. М. дает возможность определить различие состояния атомов углерода и водорода, связей между ними в молекулах. В нем разработаны системы расчета энтальпий образования для алкил и алкенилбензолов 8,,. Лайдлер предложил способ вычислений, в котором связи между углеродными атомами полагались одинаковыми, а связи СН учитывались более дифференцированно. Метод применялся к изучению ароматических углеводородов . Схема Бенсона и Басса, основанная на компилированных значениях атомных и групповых вкладов, предложена для расчета различных органических соединений. Кроме углеводородов система охватывает различные классы соединений ,. Мейл и 0Гейр описали систему энергетических вкладов, аналогичную схеме Лайдлера, но с иными значениями энтальпий атомизации графита, включая различие энергий СС связей, в зависимости от типа гибридизации углеродного атома ,. Леманн и Рушитский построили структурноинкрементный метод расчетаДН для циклических и ароматических углеводородов, который далее был развит в работах ,. В подходе СоудерсаФранклина , структурными элементами являются радикалы и отдельные функциональные группы. Подобную структуру имеет и метод АндерсенаБайераВатсона ,. Наиболее полная сводка инкрементов приведена в монографиях ,. Лебедев Ю. А. с соавторами разработали метод замещения, который применяется к расчету энтальпии атомизадии функциональных производных бензола и других соединений. Продолжается развитие схем, уже получивших признание. Так, работа представляет собой модифицированный метод Татевского для расчетаН ненасыщенных соединений. В статье Р. Шау рассматривается схема Бенсона для оценки энтальпий образования некоторых замещенных бензола в газовой и конденсированной фазах . Группа исследователей , разрабатывает систематику, основанную на схеме Лайдлера и применяемую к расчету энтальпий образования ненасыщенных азотсодержащих соединений. Схемы, используемые в изучении энергетики ряда алканов, позволяет надеяться на построение подобных схем для производных ряда бензола . В квантовохимических методах энергия молекулы может быть представлена, как сумма энергий попарных взаимодействий атомов. В этой связи особую роль приобретает разработка аддитивной схемы, основанной на идеях Дж. Бернштейна , которые классифицируют энергии попаных взаимодействий атомов, непосредственно связанных и удаленных на 1,2,3,4 атома по цепи химических связей. В нашей стране этот метод развивался авторами . В статьях приведены результаты исследований замещенных бензола и его азотсодержащих гетероаналогов. Для ряда гомологических соединений были установлены корреляционные зависимости длядНб .