Тетра(изотиоцианато)диамминхроматы(III) комплексов лантана(III) с кислород-донорными лигандами

• Автор: Исакова, Ирина Валериевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Кемерово
• Количество страниц: 135 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. ДВОЙНЫЕ КОМПЛЕКСНЫЕ СОЛИ ЛАНТАНАШ С КИСЛОРОДДОНОРНЫМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИ И АНИОНОМ СОЛИ РЕЙНЕКЕ

1.1. Координационные соединения с

тстраизотиоцианатодиамминхроматШанионом

1.2. Комплексные соединения лантанаШ с диметилсульфоксидом

1.3. Комплексные соединения лантанаШ с диметилформамидом

1.4. Комплексные соединения лантанаШ с екапролактамом.5

ГЛАВА 2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ КООРДИТIIЩОТ ПЛX СОЕДИНЕНИЙ.

2.1. Исходные вещества

2.2. Методы химического анализа комплексов

2.3. Определение температуры плавления и плотности веществ
2.4. ИК спектроскопическое изучение комплексов
2.5. Рентгенографическое исследование соединений
2.6. Термический анализ веществ.
ГЛАВА 3. ПОЛУЧЕНИЕ, СОСТАВ И ФИЗИКОХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ
3.1. Синтез и анализ тетраизотиоцианатодиамминхроматовШ комплексов лантана III с диметилсульфоксидом и диметилформамидом
3.2. ИК спектроскопическое изучение полученных комплексов.
3.3. Температуры плавления и плотности веществ
3.4. Рентгенофазовый анализ координационных соединений
3.5. Рентгеноструктурный анализ I932,34
3.6. Рентгеноструктурный анализ ХдЕпюбНОда 3
3.7.Термический анализ тетраизотиоцианатодиамминхроматовШ комплексов лантана III с диметилсульфоксидом и диметилформамидом.
ГЛАВА 4. ТВЕРДЛЕ ПРОДУКТЫ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ СОЛИ РЕЙНЕКЕ С
К АПРОЛАКТАМОМ.
4.1. Влияние условий синтеза на состав продуктов реакцииМ
4.2. Синтез и анализ полученных комплексов производных взаимодействия соли Рейнеке с капролактамом.
4.3. Кристаллические структуры соединений составов
ИН4СгИНз ИС847Ср1 и ЫН4СгЫНз2ИС842.5сСр10.5Н2О
4.4. Рентгеноструктурный анализ 1НеСр12СгТПЛ32ИС84.
4.5. Термический анализ тетраизотиоцианатодиамминхроматаШ капролактамия
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Получение гетерометаллических комплексных соединений с кислороддонорными лигандами также, как разработка синтетических процедур, имеет важное значение вследствие роли, которую такие системы играют в биохимических процессах, катализе и т. Такие соединения представляют интерес, так как сочетание в одной молекуле координирующих фрагментов различной природы открывает широкие возможности для создания новых материалов с заданными свойствами. Соль Рейнеке тетраизотиоцианатодиамминхроматШ аммония имеет состав ЫН4СгШз2НС84Н, изучена ее кристаллическая структура и другие свойства 1. Соль Рейнеке образует кристаллы кубической сингонии. Атом хрома имеет октаэдрическое окружение, состоящее из экваториальных ЫСБ и аксиальных ЫНз групп рис. Рис. Элементарная ячейка является объемноцентрированной рис. В центре куба располагаются ион аммония и молекулы воды, которые окружены шестью атомами серы, располагающимися на расстоянии 3, А. А 1. Рис. Соль Рейнеке довольно широко применяется в аналитической химии для определения ионов меди, серебра, ртути, кадмия и висмута, а также в органическом анализе, например для определения никотина алкалоид, атропина антихолинергическое средство и морфина одного из главных алкалоидов опия 2. Возможности использования соли Рейнеке, как анионного комплекса в прямом синтезе гетерометаллических соединений хромаШ, неоспоримы, однако, Кембриджский банк структурных данных содержит сведения только о структурах веществ с анионом соли Рейнеке. Согласно литературным данным выявлено, что в зависимости от характера системы соль Рейнеке может выступать как в качестве источника металлолигандов, так и источника хрома, подвергаясь при этом частичной или полной деструкции 3. Авторами 4 сообщается о синтезе и исследовании комплекса состава Сиепас2СгЫНзС84СгЫНз284з4СНз2СО, где епас 4,6,6тримметил3,7диазанон3ен1,9диамин. Медный порошок, соль Рейнеке, метанол, ацетон и этилендиамин нагревали до С, при перемешивании в течение десяти минут происходило растворение меди. Сиепас2СгКНз2НС84СгКНз2ЫС84з4СНз2СО 4КН3 6Н. На ИК спектре полученного продукта были обнаружены полосы валентных колебаний групп СЫ см1 и см1 и С8 0 см1. Сиепас2СгЫНз2ЫС843 рис. СгЫНз2ЫС84 и молекул ацетона. Координационный полиэдр искаженная квадратная пирамида СиЫ хромофора. Экваториальную плоскость занимают атомы азота епас лиганда. Расстояние СиЫ изменяется в пределах 1,82,9 А. Связь Си8 направлена аксиально и имеет длину 2,8 А. Длины связей СгЫС8 находятся в небольшом диапазоне 1,12,6 А для концевых и мостиковых Г4С8групп. Концевые изотиоционатные группы почти линейны угол находится в пределах 6,79,7. Для мостиковых ЫС8групп имеет место незначительное отклонение от линейности 5,9, последние соединяют атомы медиН и хромаШ в трехъядерном катионе. Расстояние Си Сг составляет 6, А . Рис. В комплексе имеет место образование ЫНО водородных связей между атомами водорода молекул аммиака рейнекатиона и атомами кислорода молекул ацетона, в результате получается два типа цепочек. СгМН32МС84 анионов и молекул ацетона рис. Рейнеке и молекул ацетона рис. Длина связи 88 во втором типе цепочек равна 3,3 А. Полная структура показана на рис. Рис. Рис. Сиепас2СгМН32НС84СгЫНз2НС8434СНз2СО. В работе 5 сообщается о синтезе и рентгеноструктурном исследовании соединения состава Си1гепасСгКНз2С84ЫС86с1гп. На ИК спектре были обнаружены полосы уСЫ см1, положение которых свидетельствует о координации ЫС8групп через атом азота, а также полосы колебаний С8 при 0 и 0 см1, показывающие наличие двух типов ЫС8групп. Соединение образует кристаллы триклинной сингонии а ,1 А, Ь,3А, с,7А, а,2, 0,8, у,4, рвыч1,9 гсм3. Структура комплекса построена из катионов Си1гепас2 анионов СгЫН32ЫС84 некоординированных ЫС8 ионов и молекул сшбо. Катион Сигепас образует тригональную бипирамиду рис. Все анионы соли Рейнеке и сольватные молекулы 6шбо посредством водородных связей образуют цепочки рис. Рис. Рис. Сиеп2СгЫНз2НС84ОАсН, где ОАсацетон Сиеп23СгЫНз2НС84282КС82Ш. Кристаллографические характеристики приведены в табл.