Термодинамика равновесных и транспортных процессов в системах кислота-спирт-вода

• Автор: Шляханова, Светлана Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Киев
• Количество страниц: 178 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ. 4

ГЛАВА I. Литературный обзор

1.1. Прототропный механизм переноса

в спиртах. 8

1.2. Влияние добавок воды на электропроводность спиртовых растворов Нкислот .

1.3. Пересольватация протона в спиртоводных растворителях.

ГЛАВА 2. Экспериментальная часть

2.1. Очистка исходных веществ и приготовление растворов

2.2. Измерение электропроводности.

2.3. Измерение плотности и вязкости

2.4. Обработка экспериментальных кондуктометрических данных. Математическое обеспечение.
ГЛАВА 3. Термодинамические характеристики активации транспортных процессов в системах нее спиртвода
3.1. Ионная подлинность и термодинамика активации ионной миграции нее в
низоалифатических спиртах
3.2. Ионная подвижность и термодинамика активации ионной миграции нее б спиртоводных растворителях
стр.
ГЛАВА 4. Электролитическая диссоциация нее в
спиртоводных растворителях
4.1. Электролитическая диссоциация НС в
н и зфлийатиче ских спиртах.
4.2. Термодинамические характеристики электролитической диссоциации НС з спирто
водных растворителях .
ГЛАВА 5. Термодинамические характеристики процесса пересольватации протона в спиртоводных
растворителях.2
ЗАКЛЮЧЕНИЕ2
ВЫВОДЫ7
ЛИТЕРАТУРА


Однако вопрос об относительной основности воды и спиртов и изменения основности в ряду спиртов не получил должного количественного толкования до настоящего времени. Протекание реакции 1. Большая часть протонов растворенной в спирте кислоты даже в растЕорах с относительно небольшим содержанием воды уже находится в виде ионов Н0 А. Следовательно, в таких условиях возможность переноса протона по цепочке молекул спирта маловероятна, вследствие того, что равновесие реакции 1. Для объяснения энергетической выгодности обмена протоном между молекулой спирта и воды можно привлечь работу , в которой произведен расчет расстояния между протоном и молекулой спирта. АТ. С поляризуемость молекулы растворителя. При малых концентрациях воды в спирте, т. В работах показано, что из механизма прототропной проводимости исключаются даже молекулы воды, находящиеся в гидратных оболочках ионов. Дальнейшее повышение концентрации воды в спирте после достижения минимума электропроводности приводит, повидимому, к образованию комплексов из молекул воды кластеров, полимеров, решетчатых образований, которые уже могут принимать участие в переносе протонов. В результате проводимость спиртовых растворов Нкислот начинает возрастать, так как восстанавливается прототропный механизм переноса уже по водным цепям. Изложенный выше материал показывает, что прототропный механизм переноса тока в спиртах, вопервых, изучен недостаточно и, вовторых, исследования носят качественный характер. Особенно интересныг представляется изучение закономерностей изменения предельной эквивалентной электропроводности при добавлении воды к спиртовым раствора. Нкислот. Еще в году в классических работах И. А.Каблукова было отмечено влияние добавок воды на электропроводность спиртовых растворов кислот. Установив впервые факт аномальной зависимости эквивалентной электропроводности от разбавления в системе НСТизоамиловый спирт, Каблуков обнаружил также, что в изоамиловом спирте, содержащем около 1 воды, электропроводность НОТпочти не изменяется с концентрацией раствора. При содержании воды 5,5 наблюдается некоторое, хотя и небольшое, по сравнению с безводным спиртом, увеличение электропроводности. Влияние небольших добавок воды впервые изучено в 3гг. Гольдшмидтом и Далем , которые показали, что электропроводность системы нее этиловый спирт цри введении небольших добавок воды проходит через минимум. Это явление авторы объяснили протеканием реакции 1. Как и многие исследователи того времени, Гольдшмидт и Даль, обстоятельно изучив влияние добавок воды на электропроводность спиртовых растворов нет, представили достоверные экспериментальные данные без теоретической интерпретации. Первой попыткой дать количественное объяснение отмеченному обстоятельству явилась работа Безмана и Верхоека , которые повторили эксперименты Гольдшмидта и Даля , изучив влияние воды на электропроводность нееи Ш этиловом спирте. Авторы работы констатировали, что добавки от 0,5 М до 0,4М воды действительно понижают электропроводность растворов нет в этиловом спирте и в то же время практически не изменяют электропроводность спиртовых растворов ж се. В таблице . До для НССв этиловом спирте при различном содержании воды. Таблица 1. Содержание НгО Кд 1 А. V и г. Повышение степени диссоциации в содержащих воду растворах по сравнению с безводными спиртовыми растворами НСС авторы объяснили увеличением радиуса гидратированного протона. Из работы следует, что для растворов тсе в этиловом спирте степень диссоциации с добавлением воды практически не изменяется. Штрелов исследовал влияние небольших добавок воды на электропроводность НССъ метаноле, применив математические методы обработки кондуктометрических данных. Автор считает, что вода в большом избытке спирта ведет себя как основание и равновесие реакции 1. При низких содержаниях воды уменьшение До ыетаноловых растворовавтор объясняет только нарушением прототропного механизма. В пользу этого, по его мнению, свидетельствует увеличение электропроводности растворов К се в метаноле при добавлении воды . Штрелова рассчитывались по методу Шедловского . Для Жъ метиловом спирте получено значение 1о, равное 8,5 омсмгэкв.