Строение, физико-химические свойства и экстракционная способность 4-ароил-и 4-оксиимино-1-алкил-3-метил-2-пиразолин-5-онов

• Автор: Пустовик, Лариса Вадимовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Пермь
• Количество страниц: 112 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ И ЭКСТРАКЦИОННЫЕ

СВОЙСТВА АЦИЛПИРАЗОЛОНОВ И ОКСООКСИМОВ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. АЦИЛПИРАЗОЛОНЫ.

1.2. ОКСООКСИМЫ

1.3. ВЫВОДЫ К ОБЗОРУ ЛИТЕРАТУРЫ.

I ЛАВА 2. РЕАКТИВЫ, ПРИБОРЫ И МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЯ ГЛАВА 3. СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ, ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ И ДРУГИЕ

СВОЙСТВА 4АРОИЛ И 4ОКСИИМИ1Ю1АЛКИЛ3МЕТИЛ2ПИР АЗОЛИН5 ОНОВ

3.1. СИНТЕЗ 4АРОИЛ И 4ОКСИИМИ1I1 АЛКИЛ3МЕТИ Л2ПИРАЗОЛИН5ОНОВ

3.2. СТРОЕНИЕ 4АРОИЛ И 4ОКСИИМИНО1 АЛКИЛЗМЕТИЛ2ПИР АЗОЛИН5 ОНОВ .
3.3. КИСЛОТНООСНОВНЫЕ СВОЙСТВА 4АРОИЛ И 4ОКСИИМИ1 Ю1АЛКИЛ3МЕТИЛ2ИРАЗОЛИН5ОНОВ
3.4. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ 1ГЕКСИЛ И 1ФЕНИЛ4ОКСИИМИ03МЕТИЛ2ПИРАЛИН50Н0В
3.5. БАКТЕРИЦИДНАЯ И ИНГИБИРУЮЩАЯ АКТИВНОСТИ 1ФЕНИЛ И 1ГЕКСИЛ4ОКСИИМИНО3МЕТИЛ2
ИРАЗОЛИ5ОНОВ .
3.7. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ .
ГЛАВА 4. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЭКСТРАКЦИИ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ 4АРОИЛ И 4ОКСИИМИНО1АЛКИЛ3МЕТИЛ2ПИРАЛИН5
ОНАМИ
4.1. ИЗУЧЕНИЕ МЕЖФАЗНОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ РЕАГЕНТОВ
4.2. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЭКСТРАКЦИИ ВНУТРИКОМШГККСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛОВ С 4АРОИЛ И 4ОКСИИМИНО1
АЛКИЛ3МЕТИЛ2ПИРАЛИН50НАМИ
4.3. ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ 4АРОИЛ1 АЛКИЛ3МЕТИЛ2ПИРАЗОЛИ5ОНОВ НА ЭКСТРАКЦИЮ ИНКА
4.4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ .
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Производные пиразолона представляют в этом плане теоретический и практический интерес в зависимости от состава среды, реализуются все известные механизмы экстракции их синтез относительно прост, а наличие большого массива литературных данных по экстракции ионов металлов с производными пиразолона позволяет провести сравнительную оценку влияния природы заместителей и строения реагентов на экстракционную способность. Целью исследования являлось изучение влияния замены фенилыюго радикала в первом положении пиразолинового кольца на алифатический при экстракции внутрикомплексиых соединений металлов на примере новых реагентов 1алкил4ароил3мстил2пиразолин5онов и 1алкил4оксиимино3мстил2пиразолин5онов. Исследование их строения, физикохимических и комплексообразующих свойств. Установление корреляционных зависимостей между строением реагентов и экстракционной способностью с целью прогнозирования их свойств и оптимизации строения. Поиск других возможных областей применения изученных соединений. Результаты изучения структуры и физикохимических свойств новых соединений 1алкил4ароил3метил2пиразолин5онов и 1алкилЗметил4оксиимино2пиразолин5онов. Рассчитанное электронное строение производных пиразолона и полученные на основе этого выводы об устойчивости таутомеров, протонированных и ионизированных форм реагентов, а также об их экстракционной эффективности. Определенные значения констант кислотноосновных равновесий 1алкил4ароил3метил2пиразолин5онов и их зависимость от строения. Закономерности распределения реагентов между хлороформом и ацетатными буферными растворами в зависимости от среды. Результаты изучения экстракции ионов металлов растворами 4ароил и 4оксииминопиразолонами, корреляционные зависимости между природой катиона металла, строением реагентов и экстракционной способностью. ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ РАБОТЫ заключается в возможности прогнозирования экстракционных свойств 4ароил и 4оксииминопиразолонов исходя из их структуры, в обосновании их использования для группового концентрирования и разделения ионов металлов из ацетатных и аммиачных растворов, рекомендации применения 4оксииминопиразолонов в качестве бактерицидов и ингибиторов коррозии. Результаты изучения структуры и физикохимических свойств новых соединений 1алкил4ароил3метил2пиразолин5онов и 1алкилЗметил4оксиимино2пиразолин5онов. Закономерности распределения ионов металлов из ацетатных буферных растворов состав экстрагируемых комплексов и доказательства предложенных механизмов экстракции. Корреляционные уравнения влияния структуры реагентов на их кислотноосновные и экстракционные свойства. РАН в гг. ГЛАВА 1. ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ И ЭКСТРАКЦИОННЫЕ СВОЙСТВА АЦИЛПИРАЗОЛОНОВ И ОКСООКСИМОВ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ Настоящая диссертация посвящена изучению строения и экстракционных свойств двух групп реагентов из класса пиразолонов 4ароил1 алкил3метил2пиразолин5онов и 4оксиимино1алкил3метил2 пиразолин5онов, поэтому при подготовке обзора литературы было решено ограничиться описанием свойств известных ацилпиразолонов как экстракционных реагентов и рассмотрением реантов, имеющим в своем составе одновременно две функциональные группы оксимную и карбонильную. Выбор последней темы обусловлен тем, что литературные данные по применению производных пиразолона с дополнительной оксимной функциональной группой в качестве комплексообразователей и экстракционных реагентов крайне ограничены. АЦИЛПИРАЗОЛОНЫ Среди экстракционных реагентов из класса пиразолонов наибольшее распространение имеют ацилпиразолоны, получаемые ацилированисм ФМП соответствующим хлорангидридом карбоновой кислоты. Синтез, строение и некоторые физикохимические свойства 4ацилпиразолонов. Реагенты легко синтезируются из доступных веществ. Главный исходный продукт ФМП производится в больших количествах для получения лиразолоновых красителей и фармацевтических препаратов. Прямой одностадийный синтез, предложенный Енсеном , осуществляется путем обработки раствора ФМ в диоксане, содержащем суспензированную гидроокись кальция в качестве катализатора, хлорангидридом или ангидридом соответствующей кислоты.