Политермическое исследование объемных свойств растворов йодидов щелочных металлов в диметилсульфоксиде в широкой области концентраций

• Автор: Козлов, Игорь Леонидович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Ленинград
• Количество страниц: 211 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Методы исследования объемных, свойств неводных растворов электролитов

1.2. Проблема экстраполяции кажущихся моляльных объемов к нулевой концентрации

1.3. Проблема разделения парциальных моляльных объемов электролитов в неводных растворах на ионные составляющие
1.4. Интерпретация ионных парциальных моляльных объемов электролитов в неводных растворах
1.5. Исследование концентрационных и температурных зависимостей объемных свойств неводных растворов электролитов

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристика методов измерения плотности жидких сред

2.2. Описание конструкции плотномера для

жидких сред и методика работы на нем
2.3. Принцип поддержания и измерения температуры
2.4. Калибровка плотномера для жидких сред
2.5. Подготовка реактивов и проведение изрений плотности растворов
2.6. Оценка погрешности измерений плотности растворов бб
Глава 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Температурные коэффициенты плотности
растворов
3.2. Концентрационные и температурные зависимости плотности растворов
3.3. Экстраполяция кажущихся молярных объемов электролитов к нулевой концентрации
3.4. Интерпретация ионных парциальных молярных объемов электролитов
3.5. Концентрационные и температурные зависимости кажущихся и парциальных молярных объемов электролитов
3.6. Концентрационные зависимости парциального молярного объема ДМСО
3.7. Концентрационные и температурные зависимости кажущихся молярных расширяемостей электролитов
3.8. Концентрационные и температурные зависимости коэффициентов термического расширения растворов
ИТОГИ РАБОТЫ
ЛИТЕРАТУРА


Как следует из вышесказанного, различие между кажущимся и парциальным модальными объемами заключается в том, что кажущийся моляльный объем является конечным приращением объема, в то время как парциальный моляльный объем бесконечно малое его приращение. Менее широкое применение в практике объемных исследований растворов получили коэффициент термического расширения и расширяемость несмотря на то, что эти характеристики позволяют судить об объемных изменениях раствора, происходящих вследствие изменения температуры. Это связано с тем, что политермические исследования объемных свойств растворов электролитов, особенно в неводных средах, не получили широкого распространения, изза сложности проведения экспериментальных измерений. УдТрр дрдТр . ОООС сс0щ, х. Как уже отмечалось вше, использование парциальных моляльных объемов при анализе экспериментальных данных оказалось незаменимым методом для изучения взаимодействий типа ионион, растворительрастворитель и ионрастворитель. При этом наибольшее применение имеют данные по кажущимся моляльным объемам. Ф сГ 1. Фу кажущийся моляльный объем электролита при бесконечном разведении,равный предельному парциальному модальному объему У2, экспериментальный наклон зависимости. В дальнейшем эта закономерность была подтверждена в целом ряде. Аналогичные зависимости были получены и для неводных растворов электролитов ,. Фуск нулевой концентрации с целью нахождения предельного значения Фу 1 Для неводных электролитных растворов в силу ряда причин, о которых будет сказано нике, такая экстраполяция и на сегодняшний день является единственно возможным методом получения предельных значений парциального моляльного объема электролита. При такой экстраполяции определяющим фактором, как видно из уравнения 1. В работах Редлиха с сотрудниками было показано, что такая экстраполяция к нулевой концентрации не корректна, так как прямолинейная зависимость Мессона представляет данные кажущихся молялъных объемов для значительной концентрационной области и нет никаких оснований распространять ее на зону бесконечного разбавления, для которой справедлив предельный закон ДебаяХюккеля. Из анализа предельного закона ДебаяХюккеля ими было выведено. А2егв1Ю13ХТгъМдР2 1. Л5
где число Авогадро заряд электрона, Ъ диэлектрическая проницаемость газовая постоянная Т абсолютная температура Р давление, 3 сжимаемость растворителя, число ионов С ,7. С . С 0 , то проведение экстраполяции к нулевой концентрации необходимо и в этом случае. Правда, такая экстраполяция получает в отличие от экстраполяции по уравнению Мессона теоретическое обоснование. Яс 1. У2 У232 к А 32лс У2 У2 уУс 1. Уравнение 1. Мессона 1. Фу, имеют совершенно другие значения. Термодинамически выведенное уравнение 1. Ф в уравнении Мессона 1. Индивидуальные различия в коэффициентах , найденные при умеренных концентрациях . Доводы Редлиха с сотрудниками не сразу были поняты и приняты во внимание, чему в немалой степени способствовало внешнее сходство формы уравнений Редлиха 1. Мессона 1. Фу Ур . И только в х годах, когда в практике объемных исследований стали широко использовать прецизионные экспериментальные измерения плотности, теоретически обоснованные уравнения Редлиха получили всеобщее признание. В работах было получено экспериментальное подтверждение единого наклона К и его зависимость от валентного фактора электролита, температуры и природы чистого растворителя. Редлих и Майер в обобщающем исследовании окончательно установили величину коэффициента и его количественную зависимость от температуры и валентности исследованных электролитов для водных растворов. В этой работе была также предпринята попытка обобщить немногочисленные данные относительно проблемы экстраполяции для неводных растворов электролитов. В результате было констатировано, что только для метанольных растворов электролитов могут быть произведены приближенные расчеты коэффициента Г . Такое положение в отношении неводных электролитных растворов связано главным образом с отсутствием данных для уЗ иЬпХдр, необходимых для расчета предельного наклона по уравнению 1. Поэтому, экстраполяция . Мессона 1. Однако, такой путь требовал максимально прецизионных измерений плотности электролитных растворов. Как показывает анализ уравнения 1.