Обоснование методов расчета термодинамических свойств и коэффициентов переноса индивидуальных веществ

• Автор: Парушин, Евгений Борисович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 145 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение .

1. Связь равновесных и переносных свойств.в.однофазной

области с микрофизическими величинами

1.1. Совмещение термических поверхностей.по физически идентичным состояниям .

1.2. Кривая идеального газа

1.3. Обобщение термических свойств.методом, подобия

1.3. Термическая поверхность состояния.в. . , . обобщенных координатах .

1.5. Коэффициенты переноса в однофазной области

1.6. Уравнения для эффективных микроскопических величин

2. Модель независимых осцилляторов применительно.

к многоатомным молекулам .
2.1. Существующие подходы к определению калорических функций в идеальногазовом . состоянии.
2.2. Введение колебательных координат
2.3. Введение квазихарактеристических колебаний
2.4. Определение квазихарактеристических.частот
2.5. Сопоставление с опытными данными.
3. Термодинамические и переносные свойства на линии
равновесия жидкость пар .
3.1. Правило логарифмического прямолинейного . . диаметра
3.2. Ортобарические плотности, вязкости и теплопроводности
3.3. Давление насыщенного пара и плотность кипящей жидкости
4. Прогнозирование свойств малоизученных соединений
4.1. Критическая температура, критическое давление и нормальная температура кипения .
4.2. Термические свойства
4.3. Коэффициенты переноса.
Выводы и заключения .
Список использованных обозначений
Результаты работы докладывались и обсуждались .
Список литературы


Например, такая достаточно точно определяемая из опыта величина, как второй вириапьный коэффициент, малочувствительна к форме потенциала взаимодействия. Старшие вириальные коэффициенты определяются из эксперимента с большими погрешностями и в результате дают также мало информации о потенциале сил межмолекулярного взаимодействия. Всерьез рассчитывать на данные нетеплофизического характера нельзя, поскольку методы прямого определения потенциала сил и радиальной функции распределения очень трудоемки, а, кроме того, содержат определенные допущения о механизме межмолекулярного взаимодействия , 3
Таким образом, крайне важной является задача получения для эффективных величин интегральных уравнений, причем таких, чтобы их части, связанные с макросвойствами, обладали минимально возможными погрешностями. Вопрос о допустимых погрешностях макросвойств, входящих в интегральные уравнения, однозначно связан с вопросом о необходимом числе определяицих критериев как в макроскопическом уравнении состояния, так и в уравнениях для эффективных микрофизических величин. Не исключенный из уравнения определяющий критерий, по которому с точностью опыта существует вырождение, может сделать задачу решения интегральных уравнений и без того трудную и неустойчивую, некорректной. Можно считать установленным, что при низких плотностях неаддитивностью взаимодействия можно пренебречь, однако при исследовании сжатых газов и жидкостей оказывается, что отклонения от аддитивности играют заметную роль ,, . Представление о гомеоморфизме поверхностей состояния различных веществ следует из всего накопленного экспериментального материала. Действительно, у всех диэлектрических индивидуальных веществ, существующих в чистом виде при соответствующих температурах, обнаружена критическая точка. Точно также обнаружены переходы жидкость пар при докритических температурах. При малых плотностях свойства всех газов хорошо описываются уравнениями идеального газа. Кривые Бойля и идеального газа также найдены у всех веществ, которые исследованы в соответствующих диапазонах параметров состояния Однако до настоящего времени все поиски преобразований гомеоморфизма сводились к приведению к какимлибо фиксированным точкам на поверхности состояния, чаще всего к критической, реже к точкам на кривых Бойля, идеального газа или линии равновесия жидкость пар 2,,,,,,,
,,,,,1,2,3,4, ПО, III, П2у ИЗ, 59,1,2, 3,5,6 . При этом получались обобщенные уравнения, содержащие по одному два определяющих критерия, не обладающих особым физическим смыслом. По этой причине в настоящем разделе поставлен вопрос о поиске преобразований гомеоморфизма, позволяющих совместить поверхности состояния реальных веществ с поверхностью состояния эталонного, в качестве которого предлагается выбрать гипотетическое вещества, поведение которого описывалось бы уравнениями теории простых жидкостей с эффективными микрофизическими величинами. Последовательная систематизация опытных данных в широкой области параметров состояния крайне ванна для построения теории жидкого состояния. С каждым годом расширяется круг веществ, для которых необходимо располагать более или менее надежной информацией о термических и переносных свойствах в однофазной области. Эксперимент во всем необходимом диапазоне параметров состояния оправдан лишь для веществ, имеющих больщое практическое значение. В связи с этим в последнее время вновь возрос интерес к поиску новых качественных и количественных закономерностей, обобщенных уравнений и корреляций. При этом большими преимуществами обладают те, которые сочетают способы эмпирической систематизации большого объема экспериментального материала с методами последовательной молекулярнокинетической теории. Самым эффективным способом эмпирической систематизации признан метод подобия, который в общем виде и использован в настоящем разделе. Кроме того, найденные уравнения и закономерности в поведении индивидуальных веществ на следующем этапе работ могут быть использованы для обобщения информации о свойствах смесей.