Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Исследование природы и термодинамики межмолекулярных взаимодействий в водных растворах поверхностно-активных веществ методом спинового зонда
  • Автор:

    Гаевой, Василий Алексеевич

  • Шифр специальности:

    02.00.04

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1984

  • Место защиты:

    Киев

  • Количество страниц:

    174 c. : ил

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы



Так,например,в работе показано,что определяющим в механизме связи умеренно гидрофобных катионовАV диметил4,4,дипиридиния 2 является энтропийный член,аналогично процессу образования мицелл,для которого один из основных вкладов является процесс уменьшения площади контакта углеводородных фрагментов ПАВ с водой. Для гидрофильного иона Си доминирующий вклад в механизм связывания с мицеллами ПАБ дает энталышйный член,обусловленный кулоновским притяжением катиона к заряженным головным группам амфифила в мицеллах . Имеются сообщения о том,что метод флуоресцентного зонда позволяет исследовать кинетику обмена мономерных ионов ПАВ между мицеллярной и водной фазами . Полученные методом флуоресцентного зонда данные по величинам ККМ и проницаемости мицелл для молекул воды подвергались серьезной критике . Действительно,молекулы зонда,обладая большими размерами и существенной гидрофобностью,могут быть причиной совместной ассоциации с мономерами ПАВ при концентрации последнего меньшей,чем ККМ с образованием небольших агрегатов,величина п. Кроме того, наличие полярных заместителей,а также сопряженных К систем,склонных к образованию прочных Н и С связей с водой и полярными группами ПАВ, дает веские основания в пользу локализации таких зондов вблизи поверхности мицелл. Аналогичными недостатками обладают и спектрофотометрические методики исследования,широко применяемые при определении ККМ II, ,чисел агрегации ,величины заряда и на поверхности мицелл II,,а также при определении кинетических характеристик взаимодействия солюбшшзата с мицеллами . Кроме того,показано ,,что молекулы красителей,наряду с образованием предмицеллярных ассоциатов с мономерами ПАВ в растворах,где СддККМ, склонны к самоассоциации. Эти процессы заметно снижают точность определения чисел агрегации,ККМ и т. Изучение механизма мицеллообразования и солюбилизации ПАВ методами ЯМР спектроскопии. Значительное число исследований механизма мицеллообразования и солюбилизации в водных растворах ПАВ выполнено методами спектроскопии ядерного магнитного резонанса ЯМР на ядрах 1Н,С,А , 0. Р . Исследования химических сдвигов ядер фтора алкильных
цепей фторированных ПАВ,а также времен релаксации кислорода О в мицеллярных растворах показали,что вода проникает вглубь мицеллы примерно на метиленовые или СР4 группы. Скорость спинрешеточной релаксации мономерных молекул ПАВ в воде и неполярных растворителях в приближении бесконечного разбавления одинакова,что свидетельствует об отсутствии специфического влияния воды на подвижность молекул ПАВ . Наряду с другими спектральными методами спектроскопия ЯМР используется для определения места локализации солюбилизата в мицелле ,,,оценки эффективной полярности его окружения. Такие сведения являются чрезвычайно важными для установления реакционной способности солюбилизированных субстратов II. Были попытки использования метода ЯМР для определения времени нахождения молекул солюбилизата Тм в мицеллах. Согласно оценкам верхний предел значений Тм примерно равен 4с. Однако, к полученным результатам следует относиться с осторожностью. Это связано с тем,что точного значения скорости обмена солюбилизированных молекул,а также мономеров ПАВ,между мицеллярной и водной
фазами, измерить методами спектроскопии ЯМР не удается изза высокой скорости этих процессов и незначительных химсдвигов сигналов ЖР молекул в различных окружениях . Такую информацию можно получить с по
мощью спектроскопии ЯМР С,получившей в последние годы широкое распространение при исследовании данных процессов. Спектроскопия ЯМР С имеет и другое преимущество перед методами ПМР. Изучение протонной ЯМР релаксации алкильных цепей ПАВ в мицеллярных растворах сопряжено с рядом трудностейглавная из которых заключается в разделении внутримолекулярных и межмолекулярных механизмов релаксации. Используя С ЯМР спектроскопию Вильямс с соавторами исследовал молекулярную подвижность ПАВ в водных растворах П. ККМ. Результаты изучения времен Т указывают на существенное изменение подвижности вдоль всей цепи ПАВ при его агрегировании. Максимальное ограничение движения наблюдается для атомов С,прилегающих к полярюй части молекулы. Мицеллярные перестройкисферациллиндр приводят с дальнейшему замедлению подвижности молекул амфифила .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.098, запросов: 962