Исследование электрохимических неизотермических систем с никелевыми и цинковыми электродами

• Автор: Марковский, Борис Исаакович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Черновцы
• Количество страниц: 213 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

Глава I. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ НЕИЗОТЕРМИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ

СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА .

Глава 2. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ, МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТОВ

И РАСЧЕТОВ

Глава 3. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ НЕИЗОТЕРМИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ

С НИКЕЛЕВЫМИ ЭЛЕКТРОДАМИ .

3.1. Влияние времени контакта фаз на параметры системы

3.2. Температурные зависимости неизотермиче

ской ЭДС .
3.3. Влияние концентрации жидкой фазы на термоэлектрические свойства системы никельэлектролит .
3.4. Электроосаждение никеля в неизотермических условиях
Глава 4. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ НЕИЗОТЕРМИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ
С ЦИНКОВЫМИ ЭЛЕКТРОДАМИ.
4.1. Временные зависимости неизотермической ЭДС,.
4.2. Влияние разности температур на параметры системы
4.3. Концентрационные изменения термоЭДС, энтропий переноса.
4.4. Влияние неизотермичности на электроосаждание
4.5. Химическое полирование цинка и цинкового
сплава.
ГДава 5. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ .
ВЫВОДЫ
ЛИТЕ РАТУРА .
ПРИЛОКЕ НИЯ
ВВЕДЕНИЕ


Расчленение общей энтропии переноса иона на ее составные части энтропии электрохимического, миграционного переносов, а также определение энтропий диффузионного ,электрического переносов дало возможность глубже рассмотреть явления переноса в неизотермических системах . Было, в частности, определено, что значительный перенос протонов по цепному механизму возможен в области концентраций кислот, где имеет место равенство энтропий электрохимического и миграционного переносов протонов. Использование энтропий переноса для характеристики процессов в электролитической фазе термоэлемента позволило авторам найти способ определения градиента концентрации, возникающего в приэлектродных областях. Градиент направлен в сторону катода, если энтропия диффузионного переноса положительна, а коэффициент Соре отрицателен в обратном случае происходит концентрирование электролита в более теплой области термоэлемента. Р1спользование энтропий электрохимического и миграционного переносов позволило предложить способ определения локальных эффектов Пельтье в термогальванических элементах, содержащих медные электроды и растворы сульфата меди, кадмиевые электроды и растворы сульфата, хлорида, бромида, иодида, кадмия. Из приведенных данных следует, что изучение термоэлектрических свойств гальванических элементов позволяет получить полезную информацию о величинах, характеризующих неизотермическую электрохимическую систему в начальный момент времени и в стационарном состоянии природе процессов на заряженных межфазных границах. Определение энтропий переноса дает возможность установить механизм транспорта потенциалопределяющих ионов в электролите, получить сведения о структурных изменениях в жидкой фазе термоэлемента. Анализ работы термоэлементов применительно к проблемам коррозии в условиях теплопереноса осуществлен в ряде работ отечественных и зарубежных авторов Термогальваническую коррозию рассматривают как результат действия макропар, возникающих в том случае, когда участки одного и того же металла, погруженного в электролит, имеют различную температуру . Величина термогальванической коррозии зависит от следующих параметров разность потенциалов холодного и горячего электродов, электропроводность раствора, расстояние между электродами, разность температур в системе, величина перенапряжения анодного и катодного процессов. Шаталовым А. Я. и сотр. Т Я Л 0Т2 1. I , 1с скорость саморастворения или ток обмена при температурах и ,0 смещения потенциала электродов от исходных значений, наступившие при образовании короткозамкнутого термогальванического элемента Л постоянная величина, которая может быть рассчитана, если известны коэффициенты переноса для процессов ионизации металла и сопряженной катодной реакции разряда И ионов или одноименных ионов металла из раствора. Исследования в области термогальванической коррозии позволили определить общие закономерности и характерные особенности поведения отдельных металлов и сплавов железа ,1, никеля ,,1, циркония Г, меди ,,1, свинца 1, сталей XI8 Н 9 Т, X , стали3 ,1, малоуглеродистых сталей в аэрированных растворах хлорида натрия и в щелочных растворах , нержавеющих сталей . Попытка выяснения влияния различных факторов на скорость коррозии металлов при теплопереносе сделана в работах Колотыркина Я. М. и сотр. Обнаруженный эффект уменьшения скорости анодной реакции растворения железаАрмко в кислых сульфатных растворах в условиях теплоотдачи от металла к электролиту по сравнению с изотермическими условиями авторы объясняют изменениями в составе и структуре двойного слоя,вызываемыми теплопередачей. Рассмотрение результатов изучения скорости коррозии, ЭДС термогальванических элементов, потенциалов электродов, очевидно, следует проводить с позиций термодинамики необратимых процессов, позволяющей раскрыть связь между простыми явлениями тепло, массо, электропереноса, эффектами их взаимодействия и процессами коррозии при наличии нескольких термодинамических сил. Такой подход к рассматриваемым вопросам осуществлен в работе . Анализ рассмотренных работ позволяет сделать заключение, что коррозионное поведение металлов .