Исследование физико-химических свойств некоторых нитратов в смешанном растворителе вода-диэтиламин

• Автор: Седик Амири, Мухаммед
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Харьков
• Количество страниц: 189 c. : ил

В работе вода рассматривается как равновесная смесь молекул, образующих различное число Нсвязей от 4 до 7 и вовсе не образующих Нсвязей. При обсувдении процесса диэлектрической релаксации они не определили геометрического расположения молекул вблизи вращающейся молекулы. Свойства диэтиламина. Диэтиламив является представителем вторичных агашв 2 Молекулярный вес ,. Бесцветная жидкость с резким запахом. Па теплота испарения , кДамоль. Неограниченно растворим в воде, спирте и эфире при комнатной температуре. Обладает всеми свойствами вторичных аминов. Применяется в различных промышленных синтезах, например, в производстве диэтиламида никотиновой кислоты кордиамина, употребляемого в качестве стимулятора сердечной деятельности при получении ускорителей вулканизации каучука тиурам в синтезе новокаина и т. А3 ЗсО 3 по Р 2С2НН Уин3 С2НН 2Н. В водном растворе диссоциирует на ионы С2НН Н С2НН2 ОН. Константа диссоциации при 8,К равна ,6 Ю4 . Экспериментально изучена динамическая вязкость диэтиламина в интервале температур 9, 9,К и давлений до 0 бар. Результаты представлены в виде таблиц и номограммы. Особых точек и областей при этом не обнаружено . Исследование свойств аминов в газовой фазе. В литературе известны работы по определению сродства к протону ряда алкиламинов. Ой СН3СНН В табл. РН Нреакции
К, ШъН РНкДжглоль МгМ Табл. Из данных табл. Этот эффект объяснен индуктивным эффектом группы. При этом индуктивный эффект тем меньше, чем болвше СН2групп находится между группой СН3 и атомом азота. Табл. Значение основности аммиака и аминов приведено в табл. Табл . Основность также последовательно увеличивается при переходе от аммиака к первичному, вторичному и третичному амину с одинаковыми радикалами. Установлен ряд относительной кислотности . Н. и с ОЬНИз. ЛсН3г1Ц СН3гсЦНг. НзСНЛ СНзСНг. Н2. Н2. НъНа. АНобр Кг УЦ энтальпия образования нейтральной молекулы в газовой фазе. К сожалению, такие данные имеются лишь для монозамещенных аммиака табл. Табл. Потенциал ионизации это энергия некоторой орбитали. Первые потенциалы дают энергию связи наименее прочно связанного электрона. При этом положительные ионы образуются в основном состоянии с малой или нулевой колебательной энергией. Потенциалы ионизации и
энтальпии образования положительных ионов последовательно уменьшаются при переходе от аммиака к первичному, вторичному и третичному амину. Таким образом, при реакциях в газовой фазе отмечено монотонное изменение соответствующих характеристик в ряду аммиак, первичный, вторичный и третичный амин. Имеются данные по энтальпиям последовательного присоединения молекул аммиака к протону в газовой фазе по реакции см. Рис. Как видно из рисунка 2. В то же время для гидратации протона молекулами воды отмечено лишь монотонное снижение величин упо мере роста у см. В работах отмечены эти особенности сольвитации протона аммиаком и водой в газовой фазе. Они отмечают, что в газовой фазе
образуются три группы кластеров. Рис. Первая группа протон с одной молекулой, в которой аммиак имеет огромное преимущество перед водой, т. Джмоль, а у воды 4, кДжмоль . Вторая группа четыре молекулы и протон, в которой все еще сохраняется преимущество аммиака перед водой. Третья группа протон и больше, чем четыре молекулы, в которой вода имеет кратное преимущество перед аммиаком. Для аминов нет полных данных об их конкурентной способности сольватировать протон в газовой фазе по сравнению с водой. НН3 СНзVН2 СНН2Н Н3 , кДжмоль Т 0К. СНУН СНАНН С6Н5НСН3 М. АН , кДжмоль, АС. АН , кДжмоль . Ксиз. С6Н5МгН сН5УУНСН3 5 С6н5НСН2н ЬЪГНг. С,Н5ГНСНЪН С6Н5ЦСН5 С,Н5 НСгН5. Сь Н Н сн2 Н 4 с6 ц6 Н сиъг С4 н сНз. С,Н5усНзгЯ с сн3 С2. СбН5сИзс2. Ц5. Свойства двойных систем водаамины. В литературе имеются данные по константам диссоциации аммиака и аминов как оснований константы ионизации по реакции
4 . ЛНз Нг. НгО 1ИКгМ ЛИЛ Ка. Численные значения этих констант при 8,К приведены в табл. Табл. Из данных таблицы 2. Но сила основания при последовательном замещении водорода в аммиаке радикалом меняется немонотонно. При одном и том же радикале константа ионизации дизамещенннх аминов наибольшая, а кислотная константа наименьшая.