Жидкофазное равновесие тройных систем диметилсульфоксид-циклогексан (гексан, гептан)-галогенметаны (карбоновые кислоты, азотсодержащие органические соединения)

• Автор: Ужкенова, Алма Тулешовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Алма-Ата
• Количество страниц: 178 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

Глава I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Глава 2. СВОЙСТВА БИНАРНЫХ СИСТЕМ

2.1. Системы циклогексан гексан,гептангалогенметаны карбоновые кислоты, азотсодержащие органические соединения .

2.2. Характеристика диметилсульфоксида

2.3. Системы диметилсульфоксидтетрахлорметан

три и дихлорметан

2.4. Системы диметилсульфоксидкарбоновые кислоты

2.5. Системы диметилсульфоксидазотсодержашие органические соединения.

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Очистка реактивов
3.2. Методики измерений.
3.2.1. Определение взаимной растворимости компонентов и составов разновесных фаз
3.2.2. Измерение энтальпии смешения раствора. . .
3.3. Результаты измерений растворимости жидкостей
Глава 4. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.
КИДК0ФАЗН0Е РАВНОВЕСИЕ ТРОЙНЫХ СИСТЕМ
4.1. Системы диметялсульфоксидциклогексантетра
три, дихлорметан
4.2. Системы диметилсульфоксидциклогексангептануксусная хлоруксусная,пропионовая,изомасляная, валериановая,триметилуксусная, акриловая кислоты.
4.3. Системы диметилсульфоксидциклогексангексананилин отолуидин,пиридин,4метилпиридин, диэтиламин, пиперидин 8
Стр.
4.4. Селективность диметилсульфоксида по отношению к изученным наш галогенметанам, карбоновым кислотам и азотсодержащим органическим соединениям
Заключение
Выводы
Литература


Общее давление пара смесей ДМСОбензолтолуол и ДМСОциклогексанбензолтолуол, измеренные при нескольких температурах, указывает на положительные отступления от закона Рауля во всех случаях, причем с возрастанием температуры эти отклонения становятся более значительными. Энтальпии смешения этих систем положительны, то еоть смешение компонентов сопровождается эндотермическим эффектом. Ниже приведены величины энтальпий смешения двойных систем ДМСОбензолтолуол,ксилол при 0,5 м. ДМСОксилол 1,
Как видно, значения ЛН в точке максимума возрастают от
бензола к ксилолу. Изменение величин лН объясняется авторами следующим образом хотя в целом на диаграмме энтальпия смешениясоотав не отражаются процессы взаимодействия между компонентами процессы идут о поглощением тепла, тем не менее, можно, как считают авторы, предположить существование взаимодействия между даСО и х электронами бензольного кольца. Это взаимодействие, повидимому, ослабевает в ряду бензолтолуолксилол, поэтому положительные величины энтальпий смешения бинарных систем увеличиваются в этом же ряду. В системах ДМСОбензолтолуол,ксилол и в смесях их с циклогексаном вычисленные избыточные вязкости отрицательны. Кроме того, изменение избыточного объема в двойных и тройных системах ДМСОциклогексанбензолтолуол,ксилол свидетельствует о некото
ром расширении, происходящем при смешении компонентов. Для смесей ДМСО с бензолом и пксилолом , получены диаграмм плавкости с простой эвтектикой. Таким образом, проведенный авторами анализ физикохимических свойств двойных и тройных систем ДМСОциклогексансоединения ряда бензола показал, что при их смешении существенными являются процессы разрушения ассоцяатов диметялсульфоксида, и в то же время не исключается возможность существования слабого взаимодействия ДМСО 5Г электроны бензольного кольца. В силу этого распределение бензола, толуола, ксилола, мезитилена между двумя слоями будет определяться только взаимной растворимостью их с компонентами расслаивающейся системы. ДМСО неограниченно смешивается с бензолом, толуолом, ксилолом, однако уже мезитилен ограниченно растворяется в ДМСО II. В результате этого происходит увеличение гетерогенных областей от бензола к мезитилену, а также преимущественное распределение их в слой углеводорода. В изученных Ваксмундским , Сергеевой и Капыловой тройных системах ДМСОоктантиофенфенол и ДМСОциклогексанфенол, которые также имеют значительные области несмешиваемости рис. З наблюдается иное распределение третьих компонентов между равновесными фазами. Коноды в областях расслоения данных систем имеют противоположный наклон тиофен и фенол, в отличие от соединений ряда бензола, в основном находятся в диметилсульфоксидном слое. Такое распределение этих веществ, как считают авторы,обусловлено взаимодействием их с ДМСО. При изучении смесей ДМСО и фенола методом термического анализа установлено существование двух соединений состава 11 и 12. Кроме того, изотермы вязкости системы ДМСОфенол вогнуты к оси состава, что объясня
етоя авторами взаимодействием между компонентами с образованием соединений по типу водородной связи . ИКспектры комплексов ДМСО с фенолом , изучены по валентным колебаниям ОНгруппы фенола см. Прибавление ДМСО к растворам фенола в четыреххлористом углероде приводит к появлению в ИКспектрах новой полосы значительной ширины и интенсивности и смещенной на 0 см в сторону низких частот. Одновременно уменьшается интенсивность полос поглощения ОНгруппы мономерных молекул фенола за счет водородной связи. Кислотноосновное взаимодействие между ДМСО и фенолом способствует распределению фенола в слой диметилсульфоксида. Распределение тиофена в диметилсульфоксидный слой также связано с комплексообразованием его с ДМСО. Различие в распределении бензола и его производных, с одной стороны, и фенола, тиофена, с другой стороны, оказывает естественно различное влияние на извлечение диметилсульфоксидом этих веществ из углеводородных растворов. Тиофен и фенол гораздо эффективнее экстрагируются из растворов циклогексана и других углеводородов, чем бензол и его метилпроизводные. Ваксмундским были рассчитаны коэффициенты селективности бензола и тиофена при извлечении их диметилсульфоксидом из октановых растворов табл. З тиофена
4, 0,
3, ,
Из данных табл.