Вывод и обоснование уравнения электропроводности двойных жидких систем с универсальной сольватацией

• Автор: Кулинич, Наталия Игоревна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Киев
• Количество страниц: 213 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. Обзор литературы.

1.1. Уравнения электропроводности концентрированных неводных растворов электролитов Ю

1.2. Молекулярное состояние алкилзамещеиных солей аммония в неводных растворителях

1.2.1. Ионная ассоциация в разбавленных растворах алкиламмониевых солей

1.2.2. Молекулярное состояние концентрированных неводных растворов тетраалкиламмониевых солей и индивидуальных расплавов солей алкиламмония

1.2.3. Агрегация ионных пар в неводных растворах алкилзамещенных солей аммония

1.3. Сольватация третичных и четвертичных алкиламмониевых солей.

1.4. Выводы по обзору литературы. Цель работы

и выбор объектов исследования .

ГЛАВА 2. Экспериментальная часть .
2.1. Синтезы и очистка исходных веществ. Приготовление растворов.
2.2. Методика измерения плотности, вязкости, электропроводности и диэлектрической проницаемости
2.3. Определение степени агрегации птолуолсульфо
ната нбутилтриноктиламмония .
2.4. Математическое обеспечение работы .
2.4.1. Методики расчета предельных молярных электропроводностей, констант диссоциации и термодинамических характеристик процессов активации ионной миграции и электролитической диссоциации
2.4.2. Определение температурных составляющих термодинамических характеристик процессов электролитической диссоциации
и активации ионной миграции.
2.4.3. Методика расчета термодинамических характеристик процессов активации электропроводности и вязкого течения двойных жидких систем алкиламмониевая соль универсальный растворитель .
ГЛАВА. 3. Обсуждение результатов
3.1. Вывод неэмпирического уравнения электропроводности двойных жидких систем электролитный компонент индифферентный растворитель.
3.2. Электролитные свойства и термодинамические характеристики процессов электролитической диссоциации и активации ионной миграции
птолуолсульфонатов налкилзамещенных солей аммония в универсальных средах.
3.3. Физикохимические характеристики двойных жидких систем, образованных птолуолсульфонатами налкилзамещенных солей
аммония и индифферентными растворителями
3.4. Экспериментальное обоснование и приложения неэмпирического уравнения электропроводности двойных жидких систем с универсальной сольватацией.
3.4.1. Экспериментальное обоснование уравнения электропроводности . 1X
3.4.2. Количественная оценка зависимостей, вытекающих из уравнения электропроводности .
3.4.3. Теоретический расчет изотерм электропроводности двойных жидких систем
с универсальной сольватацией
3.4.4. Соотносительное влияние макро и микрофизических характеристик на величину удельной электропроводности
3.5. Термодинамические характеристики процессов активации электропроводности и вязкого течения двойных жидких систем, образованных птолуолсульфонатами налкилзамещенных солей аммония и индифферентными растворителями хзб
3.6. Заключение
вывода
ЛИТЕРАТУРА


Вовторых, анализ изотерм вязкости невзаимодействующих систем , показал, что уравнение Аррениуса является достаточно приближенным, И, наконецтеория, предложенная М. И.Усановичем, связывает закономерности изменения электропроводности в системе с химически невзаимодействующими компонентами лишь с влиянием вязкости, что, как было показано в работе И , не может объяснить экспериментальный материал по подобного рода системам несовпадение изотерм 6 в системах, образованных электролитом с различными индифферентными растворителями. Для систем, электропроводность которых обусловлена кислотноосновным взаимодействием компонентов равновесие 1. М.И. Усанович Г , опи
. КхУХ . Ко постоянная, значение которой определяется константой термической диссоциации образующегося электролитного соединения АуЗТ и его собственной проводимостью. Из этого уравнения следует, что зависимость У от X выражается кривой с одним максимумом, приходящимся на состав образующегося соединения. Подробный анализ уравнения 1. Известно, что на электролитные свойства растворов, помимо вязкости, большое влияние оказывает также диэлектрическая проницаемость среды. Для случая разбавленных растворов это влияние уже давно хорошо изучено . Для случая же двойных жидких систем взаимосвязь электрохимических свойств растворов с диэлектрической проницаемостью впервые была установлена в работах , . Влияние вязкости и диэлектрической проницаемости на геометрию изотерм удельной электропроводности двойных жидких систем, в которых отсутствует или очень слабо выражено химическое взаимодействие, было рассмотрено в статьях Г2СН и монографиях
В г. Ю. Я. Фиалковым и Ю. А.Тарасенко М было выведено эмпирическое уравнение, связывающее величину удельной электропроводности с вязкостью и диэлектрической проницаемостью в двойных жидких системах с химически невзаимодействующими компонентами. М . Г 2 6А и в
диэлектрические проницаемости электролита и растворителя, соответственно. Из уравнения 1. Эта зависимость соблюдается для всех двойных систем типа электролитиндифферентный растворитель на большом интервале концентраций . Очевидно, что уравнение 1. Из уравнения 1. Г иЩХ 1. Из уравнения 1. Способы расчета изотерм б и ф изложены в монографии 7 . Для использования уравнения 1. Гсвязали величину , с диэлектрической проницаемостью растворителя бд РСв . Следовательно, для определения в ряду систем электролит индифферентный растворитель необходимо иметь данные по б и б хотя бы для двух составов какойлибо системы ряда А что позволяет рассчитать изотерму для всех остальных невзаимодействующих систем, образованных этим электролитом. Следует отметить, что уравнение 1. В литературе имеется еще ряд эмпирических уравнений, предложенных для описания электролитных свойств систем или установления стехиометрии продуктов кислотноосновного взаимодействия компонентов. КэеЦАп , 1. Физический смысл функции С не раскрывается. Среди последних работ, в которых изучались электрохимические свойства бинарных неводных систем электролит растворитель в достаточно широком диапазоне температур следует отметить работу А. Н.Ивашкевича И . Авогадро, Ку, ду постоянные для ионов данного вида. ААп , i. К4 константа его диссоциации. В системах с отсутствием химического взаимодействия реализуется равновесие I. I6, а в системах с химическим взаимодействием равновесия I. I6 и I. I7. Получив выражения для равновесных концентраций ионов при условии, если величины констант К,. I.I5, Ивашкевич получил уравнения электропроводности для систем, в которых отсутствует химическое взаимодействие
ооА V I. АсЯ ЬСрСр о. V , п ХТШг . О ОА ХА Ц уШ 1. Эд, Уд , С0А , Хд исправленная на вязкость электропроводность, мольный объем, валовая концентрация и мольная доля электролита, соответственно Сад валовая концентрация растворителя У мольный объем раствора П , и стехиометрические коэффициенты в соответствии со схемами Е. В случае систем с отсутствием химического взаимодействия схема . П по тангенсу угла наклона линейной зависимости пбот ЦСьА п 2Цоц . Для систем с химическим взаимодействием схемы .