Влияние модифицирования ионно- лучевым легированием монокристаллического никеля на его каталитическую активность в реакциях катодного выделения водорода и электровосстановления малеиновой кислоты

• Автор: Решетняк, В.Г.
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 184 c. : ил

Наложение этих двух эффектов может привести к снижению или возрастанию скорости рекомбинации. Характер взаимосвязи или и теплоты адсорбции водорода Л НЯдс на металлах, предсказанный Парсонсом Зб, имеющий вид вулканообразной кривой с максимумом при оптимальной А Наде подтвержден во многих работах ,. Влияние электронного строения материала катода. Как отмечалось выше, металлы могут быть разделены на две различные группы группа металлов с низким и группа металлов с высоким перенапряжением водорода. Нетрудно заметить, что эти металлы характеризуются незаполненными 5Р и орбиталями. В области гетерогенного катализа, согласно зо, принято, что каталитическая активность переходного металла зависит от наличия в нем незаполненных уровней. В электрокатализе такое же предположение высказали Конвэй и Боврис 4. Для изучения влияния степени заполнения зоны в электрокатализе использовались сплавы металлов, подобранные так, что при увеличении содержания одного из компонентов менялась степень заполнения . Наиболее исследованными являются сплавы системы iСи , благодаря близости межатомных
расстояний у этих металлов. В работе указано на существование зависимости величины от числа дырок в полосе сплавав Си . С характера овязи, количеством положительных 1 дырок на этом металле. В работе так же исследовано влияние содержания Си в сплаве
и подтверждена зависимость кинетики электродной реакции выделения водорода от количества 1 дырок. Полученные результаты согласуются с данными исследований на сплавах Р1 Ли 4б, РЛСи4б, данными по сплавам ЛиРЬ ,И1РЬ , К А , РЛР1 . Для сплавов ЛиР, Рс1 дана связь количества неспаренных Л электронов с изменением энергии связи Ме И. Основной вывод из рассмотренных работ на . I характера металла. Однако,точка зрения на особую роль Л характера в кинетике каталитических реакций подвергается критике. Эрлих , на основе критической проверки большого количества данных показал, что эта точка зрения не подтверждается тщательным анализом. В работах зб,4э утверждается, что положение Л связей в обсуждениях электрокатализа, вопреки мнению ,, не являются справедливыми и нет связи электрокаталитической активности с Л характеристикой для различных металлов. Видимо следует учесть, что при изменении содержания одного из компонентов в сплаве, нет оснований все влияние приписывать исключительно изменению степени заполнения I зоны, считая остальные свойства неизменными. Роль работы выхода электрона. Представления о роли работы выхода электрона с металла У в процессах адсорбции водорода и его катодного выделения саше разноречивые. Одним из первых на связь между Од Со и У указал Гюрни . Экспериментальная зависимость построена Бокрисом ,,. Используя ряд тонких экспериментальных методов Зурман установил, что взаимодействие между хемосорбнрованным водородом и поверхностью катализатора в основном определяется работой выхода электрона . Рютчи и Делахей бб, отмечая связь между 1Н и теплотой адсорбции водорода, показывают, между водородным перенапряжением на различных металлах и с этих металлов нет корреляции. Изменение скорости электрохимической реакции связывается с изменением работы выхода в ,. Фрумкин , Догонадзе, Кузнецов , отрицают влияние из металла на скорость электрохимической реакции. Конвэй и Бокрис предупредили вслед за , что наблюдаемые зависимости 0у1о от кажущиеся, поскольку косвенно исходят из линейной зависимости теплоты адсорбции водорода Л аэс от для ряда металлов. Другими словами зависимость от Р обусловлена главным образом зависимостью С0 от ДПсус. Различия в работах выхода электрона компенсируются контактной разностью потенциалов, когда металл соединяется с остальной цепью при суммировании по всей цепи этот член исчезает. Э.Д. С. для определения понятия об электродном потенциале и приходит к выводу о необходимости введения понятия истинный отдельный электродный потенциал 8,,. Шлыгин считает работу выхода электрона наиболее фундаментальной характеристикой электродного материала, действие которой сказывается в электродных реакциях.