Влияние двойных смешанных растворителей на термодинамику электролитической диссоциации и ионной миграции солей

• Автор: Борчашвили, Альберт Эскиевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Тбилиси
• Количество страниц: 159 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ .

ГЛАВА I. Литературный обзор.

1.1. Количественная теория электролитической диссоциации солей в неводных растворах

1.2. Сопоставление и анализ уравнений расчета обычной константы ассоциации и предельной эквивалентной электропроводности
1.3. Составляющие термодинамических характеристик равновесных и транспортных процессов в раотворах.

1.3.1. Равновесные процессы.

1.3.2. Транспортные процессы

1.4. Обоснование постановки задачи и выбора объектов исследования

ГЛАВА П. Методика эксперимента

2.1. Очистка исходных веществ.

2.2. Методика измерений
2.2.1. Определение электропроводности
2.2.2. Измерение физических свойств смешанных растворителей
2.3. Методика расчета свойств .
2.3.1. Расчет констант ионной ассоциации и
предельной эквивалентной электропроводности .
2.3.2. Расчет термодинамических характеристик
ионной ассоциации .
2.3.3. Расчет термодинамических характеристик активации ионной миграции и вязкого
течения
2.3.4. Расчет температурных составляющих термодинамических характеристик ионной ассоциации и ионной миграции.
2.4. Оценка достоверности и погрешности измерений и расчетов.
2.4.1. Оценка погрешности измерений экспериментальных данных.
2.4.2. Оценка погрешности расчетных данных
2.5. Математическое обеспечение.
ГЛАВА Ш. Обсуждение результатов
3.1. Влияние двойного смешанного растворителя
на константы ассоциации солей
3.2. Влияние двойного смешанного растворителя
на термодинамические характеристики процесса электролитической диссоциации солей
3.3. Влияние двойного смешанного растворителя на коррегированную предельную электропроводность растворов солей
3.4. Влияние двойного смешанного растворителя на термодинамику активации ионной миграции солей.
ВЫВОДЫ .
ЛИТЕРАТУРА


Во второй главе приведена методика эксперимента, которая Еключает в себя методику очистки исходных веществ и методик измерения исходных величин электропроводности раСТЕОрОЕ электролитов и физических характеристик чистых и смешанных растворителей плотности, еязкости и диэлектрической проницаемости. Здесь же приведены методики расчетов предельной эквивалентной электропроводности, констант ионной ассоциации, термодинамических характеристик ионной ассоциации и составляющих термодинамических характеристик ионной ассоциация и ионной миграции. В этой же главе приводится методика оценки достоверности и погрешности измерений и расчетов как экспериментальных, так и расчетных данных. Представлены алгоритм и блоксхема для расчета предельной эквивалентной электропроводности, константы ассоциации и термодинамических характеристик. Третья глава полностью посЕящена обсуждению экспериментальных результатов. В этой же глаЕе рассмотрены следующие вопросы влияние смешанного растворителя на константы ассоциации,на термодинамические характеристики процессов электролитической диссоциаии. Связь сольватационных характеристик электролитных систем с термодинамикой процессов ионной ассоциации электролитической диссоциация и активации ионной миграции растворов солей. Теория и обоснование разделения термодинамических характеристик равновесных процессов в растворах на химические и электростатические составляющие, а также обоснование физического смысла характеристической температуры равновесных процессов в растворах. Теория и обоснование разделения термодинамических характеристик транспортных процессов в растворах на химическую и электростатическую составляющие и обоснование физического смысла изокинетической температуры. Работа выполнена в Научнопроизводственном объединение ИСАРИ в соответствия с тематическим планом по созданию рекомендованных справочных данных. Процессы, проходящие с образованием электролитного раствора, неизменно находятся в центре внимания общей теории растворов. Число и характер каждой стадии общей схемы взаимодействия, предшествующих возникновению электролитного раствора, являлись объектом исследования многих работ. Представления о процессах, приводящих к возникновению электролитного раствора, развивались такими известными исследователями, как Хольбан, Смит, Эллиот, Корней, Шатенштейн, Кольтгоф, Брукенттейн и др. Измайловым в годах в наиболее общем виде была разработана теория, которая учитывала как химические взаимодействия между растворенным веществом и растворителем, так и энергетику универсальной сольватации. Измайлов диссоциацию любых электролитов рассматривает, как процесс, проходящий в несколько последовательных стадий. Первой стадией процесса является взаимодействие электролита с растворителем, в результате чего образуется продукт присоединения, который диссоциирует на ионы вторая стадия процесса. Наряду с образованием продуктов присоединения возможна ассоциация ионов в ионные двойники, чему способствует Е ОСНОЕНОМ низкая диэлектрическая проницаемость растворителя. Н.А. Измайлов предложил универсальную схему процесса электролитической диссоциации электролитов, которая стала основой вывода количественной зависимости силы электролитов кислот,оснований и солей. Эта схема для солей имеет следующий вид
К Я . Кпр КдКя
Для вывода количественной зависимости силы электролитов прежде всего была установлена связь между силой электролита Ко и константами равновесия трех процессов, которые имеют место в растворе согласно вышеприведенной универсальной схеме 1. Кг . ГН2. Лкс ССдс 1. Хксас. В том случае, если возможно непосредственное превращение продукта присоединения в ионные пары или же такое превращение происходит только через свободные ионы, величину Ка можно выразить через величины Кд и Кпр . При выводе единого уравнения для константы дисооциаши электролитов, Н. А.Измайлов основывался на рассмотрении работы термодинамического цикла, состоящего из переноса вещества из среды м в вакуум, диссошащи кд на ионы их сольватации при переносе из вакуума в данную среду. ДоЯ Тп 1. Дх 1. Величина Дмоя в первом приближении определяется степенью превращения молекул в продукт присоединения и определяется уравнением 1. А iV 1. Подставляя величину ол в уравнение 1.