Строение и свойства металлокомплексов азометинов с координационно-активными фрагментами

• Автор: Борисенко, Роман Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 102 с. : 5 ил.

Содержание.
Введение.

Глава I. Литературный обзор. Влияние координационноактивных

заместителей на строение азометинов

Глава II. Обсуждение результатов.

II. 1. Металлохелаты азометинов 1амино2имино

оксо, тио, селено3алкилбензимидазолов

.2. Внутрикомплексные соединения азометиновых лигандов с фенилтиоэфирным заместителем.

II.3 Массспектрометрическое исследование ВКС

.4. Квантовохимическое моделирование молекулярного строения моно и биядерных

бисхелатных комплексов СоН, iII, II и II.

.5. Заключение.
Глава III. Экспериментальная часть.
III. 1. Подбор объектов
1.2. Физикохимические методы исследования.
Список литературы


Внутрикомплексные соединения азометиновых лигандов с фенилтиоэфирным заместителем. II. СоН, iII, II и II. Заключение. Глава III. Экспериментальная часть. III. Физикохимические методы исследования. Рациональный дизайн лигандных систем, направленный на создание металлокомплексов с заданным строением и практически полезными свойствами, является важнейшей задачей современной координационной химии. Одними из наиболее широко изучаемых объектов, использующихся для решения этой задачи, являются азометиновые лиганды и их комплексные соединения. Показано, что при варьировании звенности металлоциклов, природы донорных атомов И, О, Б, Бе и металлов комплексообразователей, аннелированных к хелатному фрагменту ароматических или гетероциклических ядер, разнообразных стерео и координационноактивных заместителей удается синтезировать азометиновые комплексные соединения с управляемыми структурами и ядерностью. Путем изменения методов и условий синтеза, подбора лигандных систем и комплексообразователей получают не только обычные для хелатирующих лигандов внутрикомплексные соединения ВКС, но и молекулярные комплексы, ди и полиядерные структуры, а также металлополимеры. Важное место в координационной химии азометинов занимает изучение влияния природы координационноактивных заместителей при атоме азота С связи на структуру и свойства огидроксиарилгетарилиминатов, их амин о и халькогенсодержащих аналогов. Развитию этой проблемы с использованием физических и квантовохимических методов посвящено настоящее исследование. Практическая ценность диссертационной работы заключается в возможности использования е результатов в научных исследованиях по координационной химии, проводимых с широким привлечением физических и квантовохимических методов, в том числе весьма перспективной электроспрей массспектрометрии. Работа выполнена при финансовой поддержке Фонда СЯОР по Российскоамериканской программе Фундаментальные исследования и высшее образование грант ЯО4Х1, Министерства образования и науки РФ гранты НШ, Е 5. РФФИ проект 2. Природа координационноактивного фрагмента, как показано в многочисленных публикациях, играет важную роль в формировании ВКС азометиновых лигандов с различными координационными числами к. Ниже будут приведены отдельные данные по этой проблеме с учетом звенности металлоциклов, природы донорных атомов в азометиновом фрагменте и координационноактивном заместителе И, Р, О, 8, 8е. ВКС с пятичленными координационными узлами и Ыдонорными атомами получены на основе шиффовых оснований монотозилированных офенилендиамина и азотсодержащих гетероциклов 1 14, 7. Для их синтеза использовались как химический 1а 3,4, так и электрохимический методы синтеза. Я Аг, НегАг М Зс1металлы. В соединениях типа 2 лиганды, содержащие способные к дополнительной координации пиррольные заместители, могут выступать как в роли бидентатных 3 ,, так и тридентатных 4 лигандных систем. Дополнительная координация, приводящая к реализации пентакоординированных структур и хелатным узлам МЫ5, наблюдается в комплексах пирролсодержащих азометинов 5 . Координационноактивные фрагменты содержат ВКС типа 6 с ,0донорными атомами, например, металлохелаты 7 , 8 и 9 ,. ЯН, 5,6С4Н4сус1о М Со. Мп. Однако возможность участия в координации Ыатомов гетероколец, подобно 7, строго не доказана. Вместе с тем, из соединения и комплекса ЯиСЬ 4ЭМ методом лигандного обмена в ТГФ получен 2 и структурно охарактеризован хелат , в котором реализуется тридентатная Р, Ы, Окоординация лиганда . ЛиС 4ЭМ
ВКС азометинов с пятизвенными металлоциклами, включающими атомы серы и селена, получают методами непосредственного взаимодействия реагентов, например, 3 3,4 или темплатного синтеза 4 . Комплексные соединения рассматриваемого типа с Ы, 8лигандным окружением и участвующими в дополнительном связывании с металлом координационноактивными фрагментами представлены достаточно широким кругом объектов, например, ,, , и . Использование в качестве альдегидного кетонного фрагмента 2,6дикарбонильных производных пиридина позволило получить хелаты с пентадентатными лигандами 5 .