Установление структуры и термостабильных свойств хлоруглеводородов методом пиролитической газовой хроматографии

• Автор: Перемитин, Игорь Васильевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 132 c. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. Литературный обзор .

1.1. Идентификация по хроматографическим характеристикам удерживания

1.2. Сочетание газовой хроматографии со спектральными методами

1.2.1. Сочетание газовой хроматографии с инфракрасной спектроскопией комбинационного рассеяния, спектроскопией ядерного магнитного резонанса

1.2.2. Сочетание газовой хроматографии и массспектрометрии

1.3. Газовая хроматография с селективными детекторами .

1.4. Реакционная газовая хроматография II

1.5. Пиролитическая газовая хроматография

1.6. Газофазный пиролиз хлоруглеводородов

ГЛАВА П. Экспериментальная часть .
2.1. Установки .
2.2. Выбор условий хроматографического разделения .
2.3. Выбор газаносителя .
2.4. Методика эксперимента .
2.5. Форма представления пирограмм .
2.6. Воспроизводимость параметров пирограмм
2.6.1. Воспроизводимость относительных времен удерживания
2.6.2. Воспроизводимость высот пиков .
ГЛАВА Ш. Закономерности процессов термодеструкции
хлоруглеводородов в газовой фазе в среде
водорода .
3.1. Реакции термодеструкции хлоруглеводородов в атмосфере водорода
3.2. Влияние условий пиролиза на параметры пирограмм .
3.2.1. Влияние температуры пиролиза ..
3.2.2. Влияние концентрации анализируемых веществ
ГЛАВА 1У. Определение энергии активации реакций термодеструкции хлоруглеводородов .
ГЛАВА У. Идентификация летучих хлоруглеводородов .
5.1. Стандартный рабочий режим пиролиза
5.2. Схема идентификации по каталогу пирограым
5.3. Интерпретация параметров пирограммы .
5.4. Идентификация неисследованных ранее веществ
5.4.1. Установление структуры углеродного
скелета
5.4.2. Определение числа атомов хлора в молекуле
5.4.3. Установление строения хлоруглеводородов
по продуктам пиролиза
ГЛАВА У1. Идентификация неразделенных пиков
ГЛАВА УП. Исследование состава технологических продуктов,
отходов производств, сточных вод и газовых
выбросов
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Использование газовой хроматографии как метода разделения с последующей записью спектров разделенных индивидуальных соединений находит широкое применение в практике. В работах 3 приведены литературные обзоры по идентификации органических веществ этими методами. Преимущества методов определение функциональных групп анализируемых веществ, определение типа связей, атомных расстояний и валентных углов в молекулах. Недостатки методов заключаются в недостаточной чувствительности, сложности оборудования и его высокой стоимости, сложности оборудования и его высокой стоимости. Для хлоруглеводородов мало данных , так как много изомеров не получено Зб . Массспектрометрия является основным методом идентификации органических веществ 3 . Сочетание с газовой хроматографией повысило надежность идентификации смесей веществ. Хроматомассспектрометрический метод в настоящее время наиболее предпочтителен для идентификации органических веществ. Авторами ,,4Ц описаны принципы объединения газовой хроматографии и массспектрометрии. Преимуществами метода являются возможность непрерывного качественного анализа, выходящего из хроматографической колонки потока газа, высокая чувствительность, что обеспечивает возможность подключения капиллярных колонок, возможность применения ЭВМ. Для хлорированных углеводородов массспектрометрия позволяет с большой достоверностью определять число атомов хлора и углерода в молекуле 3 . Одним из существенных недостатков этого метода является то, что массспектрометрический анализатор не чувствителен к структуре изомерных соединений. Анализ данных каталога 3 показывает, что многие соединения с различными функциональными группами имеют похожие массспектры. Авторы 7 определили только бруттоформулу хлорированных пропенов, положение заместителей по массспектрами установить не удалось. Детекторы различного типа по теплопроводности, пламенноионизационные, электронного захвата, фотометрические обладают различной чувствительностью к определенным классам соединений 7. Это позволяет использовать различные детекторы для идентификации функциональных групп. Селективные детекторы, как правило, используют для обнаружения галоген, фосфор, серу, и азотсодержащих соединений 4,,47. Мелон7 обобщил работы с использованием приборов для микрокулонометрического титрования с использованием различных детекторов, включая пламеннофотометрический, термоионный, с микроволновым излучением, спектрофлуориметрический. Кричмар и Степаненко 7 использовали кулонометрический детектор для определения микроколичеств серу, галоген, и азот
содержащих соединений в углеводородных газах и воздухе. Применение электроннозахватного детектора позволяет определять низкие концентрации фреона и легких хлоруглеводородов в воздухе без предварительного их концентрирования . При одновременной регистрации хроматограммы двумя различными детекторами могут быть использованы отношения их сигналов. В работе таким путем были идентифицированы ароматические и нуглеводороды, предельные одноатомные спирты, няирные кислоты. В работе 1 описана схема прибора с последовательно соединенными электроннозахватным и пламенноионизационным детекторами, позволяющая определять одновременно галогенсодержащие соединения и жирные кислоты. Недостатки метода заключаются в трудностях идентификации изомеров одного гомологического ряда. Для поставленной задачи этот метод не пригоден. Он может быть использован для определения числа атомов хлора в молекуле. В реакционной хроматографии в аналитических целях используют различные химические реакции, протекающие в единой хроматографической схеме . В работах ,1 была проведена идентификация функциональных групп веществ, выходящих из хроматографической колонки, с применением качественных химических реакций на спирты, кетоны, эфиры, меркаптаны, сульфиды, нитрилы, ароматические и алифатические углеводороды, галогенпроизводные. Наряду с химическими, могут быть использованы также методы физикохимические, поглощение, адсорбция, каталитическое гидрирование, дегидрирование и т. Драверт И. Р. , используя реакторы с различными катализаторами и газноситель водород, проанализировал спирты.