Строение, фазовый состав и генезис высокодисперсных Ni-, Cu- и Pt- катализаторов

• Автор: Ермолаев, Виктор Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Алма-Ата
• Количество страниц: 293 c. : ил

ВВЕДЕНИЕ .

Глава I. ОБЗОР ЛТЕРАТУРИ

ГЕРЕЗИС, ФАЗОВЫЙ СОСТАВ И СТРОЕНИЕ ВЫСОКОДИСПЕРСНЫХ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ КАТАЖЗАТОВОВ

1.1. Генезис скелетных катализаторов . Ю

1.2. Структура и фазовый состав скелетных катализаторов .

1.3. Морфология и строение скелетных катализаторов .

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Глава 2. ИССЛЕДОВАНИЕ СТГЖГУШ И ШЗИКОХШЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ПО ГО1КОО БВАЗНЫХ И. Си И Р 1АТАДИЗАТ0ГОВ ЕЕНЕЯ

2.1. Рэнея из МЛЕ сплавов

2.2. Катализаторы из ЕЛЕ сплавов, промотированных Сг , и Си

2.3. Медные катализаторы . .

2.4. Платишвые катализаторы .

Глава 3. ГЕРЕС ТОРКОСЛОЙНЫХ НИКЕЛЕВЫХ И МЕДНЫХ СКЕЛЕТНЫХ КАТАШЗАТО ГОВ
3.1. Синтез плнок аломинидов никеля и меди
3.2. Трансформация плнок ЛЕМЛЕ3, ЛЕ и МсЛъгЛгЪЩ выплачивании
3.3. Трансформация плнок 2 ЛЕ ПРИ выцелачизании
3.4. Трансформация плнок СиЛ2 ПРИ выцелачива
нии . Г
3.5. Трансформация квазиаморфшк плнок ЫьЛ
при выщелачивании .
Глава 4. ШЮШТЕУНЩЯ Р1 Ж РЛ КАТАЖЗАТОГОВ ПОД ДЕЙ
СГШЕМ ГЕАЮЩОНЮЙ СИСТЕМЫ
4.1. Синтез тонкослойных РЬ и Рс черней, их морфология и фазовый состав 2Ю
4.2. Трансформация Р и Рс плнок при окислении на них бензола .
Глава 5. ОВСУЖДЕШЕ НИЗУЛЬТАТОВ.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУР.
4
ВВЕДЕНИЕ


Таким образом, не отрицается возможность существования нескольких маршрутов реакций характерная особенность многостадийных процессов. Состав, структура, уровень внутренних напряжений сплава, концентрация электролита, его температура, примеси и др. Та же связь, повидимому, существует и при селективном саморастворении сплавов в электролитах без наложения электрического поля. Аргументацией такого предположения может являться однотипность строения скелетных катализатооов и электролитических шламов 0 и поверхность анодов, подвергшихся избирательному анодному разрушению 6 . Такая корреляция позволяет наметить и пути создания теоретических предпосылок для управления структурой субтрактивных металлов скелетных катализаторов на стадии активации исходных сплавов по аналогии с 6, 5 . В 5 ,например, найдены кинетические закономерности процесса селективной ионизации отрицательного компонента сплава и процесаа наводораживания в условиях, когда скорость процесса лимитируется объмной диффузией в тврдой фазе, а граница металлраствор перемещается вследствие растворения или осаждения металла. При растворении сплава электроотрицательный компонент с поверхности электрода быстро переходит в раствор, и дальнейшее растворение определяется стадией его доставки из глубины сплава, где концентрация равна , к поверхности электрода с нулевой концентрацией. При наводораживании разряжающийся водород частично проникает в металл, быстро достигая в поверхностном слое некоторой концентрации с. Автором принято, что разряжающийся водород переходит, в основном, в газовую фазу, тогда как не зависит от отвода водорода вглубь металла и весь процесс наводораживания рассматри
вается как диффузия водорода в тврдой фазе из поверхностного слоя вглубь, где его концентрация равна нулю. Полученные в 5 кинетические уравнения диффузии позволяют описывать процесс, исходя лишь из знания начальных и краевых условий, т. Изучение краевых условий состояние сплава на отдельных стадиях выщелачивания, однако, указывает на протекание не только чисто диффузионных процессов перераспределения компонентов в сплаве, но и на наличие сложных топохимических реакций на поверхности с образованием оксидных и шпинелькых структур, обнаруженных, в основном, методами электронографии , , , 0 . Ш.А. Абубакирова с соавт. Д.В. Сокольского и Ф. Б.Еижанова . Генезис Лс Ренея изучался с использованием электрофизических методов. В специально сконструированной ячейке 6 одновременно измерялось несколько параметров работа выхода электронов, электропроводность и термо э. Установлено, что основной вклад в электронные свойства исходных сплавов вносит никелевая составляющая. Отмеченный эффект наиболее ярко проявляется в ходе избирательного растворения . Найденные закономерности свидетельствуют о протекании слоеных процессов на поверхности формирующихся катализаторов. Вклад отдельных фазовых составляющих, формирующихся на разных стадиях выщелачивания, в работе не был оценн, хотя известно I, 2, 4, , , что Ренея сложная многофазная система. Вероятной причиной возникновения преимущественно полупроводниковой проводимости при степени выщелачивания Ас является, повидимому, блокирование кристаллов Ас его оксидом, что не противоречит электрохимическим , и структурным исследованиям 4, . Процессы активации металлов Ренея исследовались также методом Мссбауэровской спектроскопии 0, 1 . Использование явления ядерного У резонанса позволило выявить роль оксидов и гидроксидов благородного компонента в процессе генезиса скелетных катализаторов изучались I сплавы. Установлено, что первичным процессом, наряду с образованием ЗАО , является образование гидроокиси железа, оксидов и 3е. Морфологические исследования продуктов выщелачивания на всех стадиях генезиса выполнены с использованием лишь слаборазрешающих методов, в связи с отсутствием методик использования высокоразрешающей просвечивающей электронной микроскопии. Это, как следует из обзор, приведнного в , создат предпосылки для произвольной трактовки механизма формирования скелетных катализаторов.