Природа поверхностных соединений молибдена в алюмомолибденовых катализаторах и их некоторые физико-химические и каталитические свойства

• Автор: Ким Ен Хва, 0
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 137 c. : ил

2
Введение.

Глава I. Литературный обзор. Состояние ионов

молибдена в алюмомолибденовых катализаторах. б

Глава П. Экспериментальная часть.

2.1. Приготовление алюмомолибденовых образцов

2.2. Методы экстрагирования соединений молибдена

с алюмомолибденового образца и анализ молибдена в растворе

2.3. Методика исследования ИКспектров МоОдАОд

и адсорбции Нз и Нд

2.4. УФспектры диффузного отражения МоОАЗОд.

2.5. Восстановление МоОдАОд .
2.6. Методика определения степени окисления ионов
Мо в МоА0з.
2.7. Методика сульфидирования МоОдАОд и определение серы в сульфидированных образцах.
2.8. Испытание каталитической активности.
2.9. Анализ полимеров, образовавшихся на поверхности катализатора после метатезиса пропилена
2Очистка газов.
Глава Ш. Результаты и их обсуждение
3.1. Растворимость соединений молибдена алюмомолибденовых катализаторов
3.2. УФ и ИКспектры образцов А, Б, В и С.
3.3. Кислотность МоОдАОд.
3.4. Основные стадии формирования алюмомолибденовых катализаторов
3.5. Восстановление МоОдАОд водородом
3.5.1. Реокисление восстановленных алюмомолибденовых
образцов.
3.5.2. Спектры ЭПР восстановленных Мо0эА
3.5.3. Исследование восстановления методом ИКспектрос копии
3.6. Сульфидируемость МоА.
3.7. Роль различных соединений молибдена в МоА в формировании каталитически
активных центров.
Выводы.
Список литературы


Алюмомолибденовые катализаторы относятся к классу бинарных оксидных систем и, чтобы это подчеркнуть, их представляют в виде МоОдАОз или МоОдАБОд. Катализатор можно приготовить различными способами пропиткой оксида алюминия раствором парамолибдата аммония ПМА соосаждением ПМА с растворимыми в воде солями алюминия обычно, А1 АОдЭд адсорбцией возогнанного оксида молибдена оксидом алюминия смешением оксидов молибдена и алюминия и другими специальными методами, например, адсорбцией комплексов молибдена оксидом алюминия. Вторая стадия включает сушку и прокаливание. Используются они для того, чтобы произошло разложение промежуточных продуктов до соответствующих оксидов и их взаимодействие. Обычно содержание оксида молибдена не превышает и поэтому оксид алюминия выступает в роли носителя, т. При таких количествах молибдена в катализаторе его соединения находятся в рентгеноаморфном состоянии, поэтому прямой метод рентгенофазового анализа для этой системы неприменим. Для исследований алюмомолибденовых катализаторов широко применяются различные спектральные и разонансные методы ИК, КР, видимая, УФ и РФ спектроскопия, ЭПР и т. Исследованию состояния ионов молибдена в системе МоОдАГдОд посвящено большое количество работ, которые были проанализированы в ряде опубликованных обзоров и в отдельных разделах
монографий 6,7. Как отметил Массот, молибденовый катализатор представляет один из самых наилучших примеров катализаторов, исследованных различными методами с использованиемсамой разнообразной техники. Это свидетельствует о сложности самого катализатора. Каждому, кто просматривал литературу по этим катализаторам, приходится удивляться противоречивости полученных результатов и выводов, сделанных различными авторами. Это объясняется тем, что исследователи охотно цитируют результаты других, если они подтверждают их находки, и игнорируют те данные, которые не согласуются с их представлениями. Порой кажется, что каждый работает только со своим катализатором, что в какойто степени верно. В основном разногласия являются результатом различных методов приготовления катализаторов,хотя этому еще не придается соответствующее значение I, с. Для того, чтобы возникающие разногласия както нивелировать, обобщение результатов исследований состояния ионов молибдена в алюмомолибденовых катализаторах сделано, в основном, по работам, в которых катализаторы были приготовлены методом пропитки оксида алюминия уАОз раствором ПМА. Сопоставление результатов, полученных различными исследователями и сформулированных в оригинальных работах выводов, представлено в таблице I. Анализ данных таблицы I показывает, что усилия исследователей были направлены в основном на выяснение следующих вопросов в каком состоянии находится молибден степень окисления, число, геометрия и природа лигандов какие факторы являются определяющими при формировании структуры алюмомолибденовых катализаторов и какая модельмонослойная или кластерная лучше описывает реальную структуру катализатора. МоО. Мцмоо4 Мо Т А. Мо4,5 концентрация Мо в расчете на Мо0э весовые проценты рН4,5 пропиточного раствора ПМА 5 0 удельная поверхность ТГАОз мг Т К 3, ч температура прокаливания образцов в течении часов. СДО спектр диффузного отражения УФобласти. Спектры АМ скорее напоминают спектры фазы Мо. П.п. Мот, присутствует и в спектре Мо. СДО АМ и образцов из смеси Мо и АОд,прокаленных при одинаковых условиях, идентичны. Поглощение обусловлено переносом заряда 0 Мо. Для Мот максимум п. Моо , нм. Спектры образцов АМ, приготовленных на . Оз и АЬОд, идентичны. РФА рентгенофазовый анализ П. Продолжение табл. Аморфный МоОд. При прокаливании МоОэ распределяется по поверхности носителя. Не исключено присутствие в малом количеве Лот. С увеличением концентрации Мо соотношение МооМот растет. СДО СДО. РФА появляется новая составляющая пп. ИКС 0 нм. Мо. ИКС. Мо наблюдается п. Продолжение табл. М0О4 . Продолжение табл. Мот модель СаМоО. Интенсивность п. МоI при МоС появляется вторая п. МоОМо. Мо Ь п. Мо дополнительно к этим появляется п. Мо, 0 см Моо. РФА. Мо признаки присутствия МоОд и А2Мо3. СДО. МооМот максимально при Мо8. МоСтОМот или Моо0Моо.