Строение комплексов никеля, меди и цинка с некоторыми основаниями Шиффа по данным синхронного электронографического/масс-спектрометрического эксперимента и квантово-химических расчетов

• Автор: Пелевина, Елена Дмитриевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 123 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 Координационные соединения металлов с основаниями Шиффа. Практически ценные свойства комплексов

1.2 Строение комплексов Масасеп, МБа1еп, Мза1орЬ, где М, Си, Ъа, в кристаллах.

Строение комплексов Масасеп

Строение комплексов Мза1сп

Строение комплексов Мза1орЬ.

1.3 Особенности строения некоторых комплексов 3бметаллов с основаниями Шиффа в газообразном состоянии.
1.4 Массспектрометричсские исследования и изучение термодинамики сублимации некоторых комплексов
1.5 Постановка задачи
ГЛАВА 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.
2.1. ОСНОВЫ ГАЗОВОЙ ЭЛЕКТРОНОГРАФИИ
2.1.1 Методики обработки электронографических данных
2.1.2 Структурный анализ
2.1.3 Температурные эффекты в газовой электронографии.
2.1.4 Комплекс аппаратуры электронографмассспектрометр и некоторые ососснности его работы
2.2. ОСНОВЫ МАСССПЕКТРОМЕТРИИ.
2.2.1 Метод ионизации электронами.
2.2.2 Эффузионный метод Кнудссна
2.2.3 Расчет энтальпий сублимации по второму закону термодинамики.
2.2.4 Магнитный массспектрометр МИ , модифицированный для термодинамических исследований
2.3 КВАНТОВОХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ
2.3.1 Детали квантовохимических расчетов.
2.3.2 Метод анализа электронной плотности в терминах натуральных орбиталей связи .
ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ СВОБОДНЫХ МОЛЕКУЛ ЧАСАСЕ1М И М8АЬОРН, ГДЕ 1, СИ, 7яЧ
3.1. Квантовохимические расчеты.
3.2. Электронографическое исследование комплексов Зс1металлов с основаниями Шиффа
Особенности и условия электронографического эксперимента
Структурный анализ комплекса 7пасасеп.
Особенности геометрического строения 2пасассп.
Структурный анализ комплексов М8а1орЬ, где М, Си,
Особенности геометрическогостроения МаЬрЬ, где М, Си,
ГЛАВА 4. МАСССПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПАРОВ КОМПЛЕКСОВ ЗНМЕТАЛЛОВ С ОСНОВАНИЯМИ
4.1.Особенности массспектров
4.2. Энтальпия сублимации комплексов.
ГЛАВА 5. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
5.1. Геометрическое строение комплексов 31металлов с основаниями Шиффа по данным мтодов газовой электронографии, РСА и квантовохимических расчетов
5.2 ЫВОанализ электронной плотности. Природа координационных связей МЫ и М0
5.3 Массспектрометрическое исследование комплексов ЗФметаллов с основаниями Шиффа.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ РАБОТЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Проанализированы особенности строения молекул в кристалле и газовой фазе. Показано влияние природы металла и лиганда на структуру координационного фрагмента МКгОг в комплексах Зс1металлов с основаниями Шиффа, а также влияние природы металла и лиганда на связи металл лиганд. Практическая значимость. Развитие технологий микроэлектронных устройств неразрывно связано с использованием полифункциональных материалов в виде тонких пленок. Среди большого разнообразия координационных соединений, представляющих интерес как прекурсоры для технологий осаждения тонких наноразмерных пленок, особое место занимают летучие гетероядерные комплексы типа ЬпХ3МЬ, где МЪ комплекс с основанием Шиффа, а также соединения, из которых эти комплексы образуются. Сведения о термодинамике парообразования и составе газовой фазы комплексов с основаниями Шиффа могут оказаться полезными при практическом использовании в процессах газофазного транспорта при формировании тонкопленочных материалов. Исследования молекулярного строения таких комплексов имеют высокую значимость для развития теоретической химии, поскольку соединения этого класса оказываются исключительно гибкими в плане их использования для молекулярного дизайна. Найденные в работе структурные параметры комплексов включены в международное справочное издание ЛандольтБернштейн Структурные данные свободных многоатомных молекул, в базу данных МСЮШОС Германия. Апробация работы. Результаты работы представлены на Международных конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых Ломоносов, Ломоносов, Ломоносов Москва, МГУ научных конференциях Молодая наука в классическом университете Иваново, ИвГУ, , г. IV и V школахсеминарах Квантовохимические расчеты структура и реакционная способность органических и неорганических молекул Иваново, , г. Ивановского регионального отделения РАЕН Социальноэкономические и научнотехнические проблемы развития современной России, г. Иваново, г. V РоссийскоГерманском семинаре по молекулярной структуре Иваново. XXIII Международном Остинском симпозиуме по молекулярной структуре, г. Остин, Техас, США, г XIII и XIV Европейских симпозиумах по газовой электронографии Блаубойрен, Германия, г. Москва, МГУ, г. Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, посвященных обзору литературы, описанию экспериментальных и теоретических методов, электронографическому и массспсктрометричсскому исследованию комплексов металлов с основаниями Шиффа и обсуждению результатов, а также включает раздел Основные результаты и выводы и список цитируемой литературы 8 наименований. Материал работы изложен на 3 страницах машинописного текста, а также представлен в виде таблиц и рисунков. ГЛАВА 1. Координационные соединения металлов с основаниями Шиффа. Соединения общей формулой ЯЯС , где Я и Я водород, алкильный или арильный заместители, Я алкильный или арильный заместители, называемые основаниями Шиффа или азометинами, впервые были синтезированы еще в году. С тех пор они являются объектами многочисленных научных исследований благодаря разнообразному строению и спектру проявляемых свойств. Металлокомплексы с основаниями Шиффа способны катализировать широкий диапазон химических реакций ассиметричный синтез аминокислот, эпоксидирование олефинов, полимеризация лактида и др. Кроме того, они могут быть использованы в качестве стандартных блоков для постройки каталитически активных надмолекулярных собраний и супрамолекулярных систем 79, хемосенсоров . Молекулы данного класса соединений обладают биологической противоопухолевой активностью . ОЬЕО . Комплексы 31 металлов с основаниями Шиффа перспективны и в молекулярной электронике благодаря нелинейным оптическим свойствам , . МО СУО технологии сложных 431 оксидов . ТЫофениленбис салицилиденимин, Н2за1орЬ . Подобные основания Шиффа часто выступают как тстрадентантные лиганды и широко используются для получения устойчивых комплексов переходных металлов, благодаря своей способности образовывать хелатные циклы и, тем самым, стабилизировать соединение.