Электронные и инфракрасные спектры оксигалогенидных расплавов : Разбавленные растворы

• Автор: Хохряков, Александр Александрович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 216 с. : ил.

Введение.

1. Электронная спектроскопия уранильных расплавов

1.1. Литературный обзор методов регистрации электронных спектров поглощения высокотемпературных расплавов.
1.2. Высокотемпературная оптическая установка для регистрации электронных спектров поглощения расплавов методом ОАЭС
1.3. Сравнительный анализ электронных спектров водных и солевых растворов, измеренных методами традиционной спектроскопии поглощения и ОАЭС
1.4. Электронные спектры поглощения растворов ди и монохлорида уранила в расплавленных хлоридах щелочных металлов
1.5. Влияние координационного поля лигандов на энергию электронных переходов с переносом заряда в группировке уранила
2. Экспериментальная техника и методы регистрации ИКспектров высокотемпературных расплавов.

2.1. Методы регистрации ИКспектров расплавов.

2.2. Метод ИКспектроскопии излучения. Феноменология метода.

2.3. Экспериментальная техника для регистрации ИКспектров излучения расплавов.

2.4. Регистрация ИКспектров излучения расплавленных сред на однолучевой и двухлучевой спектральных установках.
2.5. Влияние подложки и оптических постоянных расплава на характер ИКспектров излучения.
3. ИКснектры излучения расплавленных галогенидов щелочных металлов
4. ИКспектроскопия уранильных расплавов
4.1. ИКспектры излучения ионов уранила в расплавленных хлоридах щелочных металлов и бромиде цезия.
4.2. ИКспектры излучения ионов уранила в хлориднофторидных расплавах
4.3. Влияние поля катионов второй координационной сферы на спектральные характеристики и устойчивость уранильных комплексов в расплавах
4.4. Комплексообразование иона уранила в расплаве СбССзР в присутствии катионов щелочноземельных металлов.
4.5. Спектральные и структурные характеристики фторидных и хлоридных уранильных комплексов
4.6. Взаимодействия тетрахлорида урана и дихлорида уранила с оксидом бария и кислородом воздуха в среде расплавленных хлоридов щелочных металлов.
4.7. Взаимодействие ионов уранила с оксигидрильными группировками в расплавленных хлоридах щелочных металлов
5. ИКспектры излучения растворов молекулярного кислорода и оксидов щелочноземельных металлов в расплавленных галогенидах щелочных металлов
5.1. ИКспектры излучения растворов оксида бериллия в расплаве СзССбР
5.2. ИКспектры излучения растворов оксидов щелочноземельных металлов в иодидных, хлоридноиодидных и фторидноиодидных расплавах
5.3. ИКспектры излучения растворов молекулярного кислорода в иодидных, хлоридноиодидных и фторидноиодидных расплавах.
6. ИКспектры излучения растворов галогенидов щелочноземельных и щелочных металлов в расплавленном иодиде цезия
6.1. ИКспектры излучения растворов иодидов щелочных металлов и фторида цезия в расплавленном иодиде цезия
6.2. ИКсиектры излучения растворов хлоридов щелочноземельных и щелочных металлов в расплавленном иодиде цезия.
6.3. ИКспектры излучения растворов фторидов щелочноземельных и щелочных металлов в расплавленном иодиде цезия.
7. ИКспектроскопия боратных расплавов.
7.1. Структура борного ангидрида в стеклообразном и расплавленном состояниях.
7.2. ИКспекгры излучения расплавов Вз и ВзКВг
7.3. ИКспекгры излучения растворов стекла 3 в расплавленном бромиде калия
7.4. ИКспектры излучения растворов стекла В2Оз i в расплавленном бромиде калия
7.5. ИКспекгры излучения растворов стекла СгзВз в расплавленных бромидах калия и цезия.
7.6. ИКспекгры излучения растворов стекла Л В3 в расплавленном бромиде калия
Основные результаты и выводы.
Приложение. Мет оды подготовки соединений и раствороврасплавов, используемых в эксперименте
Библиографический список.
Введение


Эго изображение передается эллиптическим зеркалом осветителя спектрофотометра СФ8 на входную щель монохроматора. Плоские зеркала 4, 7, 9, , и служат для отклонения световых потоков под необходимыми утлами. Кварцевая линза 2 делительного устройства I эквивалентна по своим параметрам четырем линзам делительного устройства П. Линзы 5 и 6 являются длиннофокусными по сравнению с линзой 2. Это приводит к различию коэффициентов увеличения изображения источников света в каналах сравнения и измерения и к разной освещенности входной щели спектрофотометра. Эта разница компенсируется выравнивается по энергии оптическим фильтром . Светоделителыюе устройство II спектрофотометра СФ8 было сохранено без изменений. Источниками света высокотемпературной оптической установки служили лампа КГМ0 с регулируемой от стабилизатора мощностью питания и ксеноновая лампа ДКСШ0. Кроме отмеченной ранее разницы световых потоков, связанных с разными коэффициентами увеличения оптических каналов, имеется разница оптических путей световых потоков. Дополнительные оптические элементы канала измерения приводят к потерям энергии светового потока. II вводится ослабитель , величина поглощения которого подбирается экспериментально. Конструкция высокотемпературной оптической ячейки показана на рис. Корпус ячейки выполнен разъемным из стали ХНТ. Соединительные фланцы, охлаждаемые водой через штуцеры 2, предохраняют от перегрева верхнюю часть ячейки и кольцевую силиконовую прокладку, которая устанавливается между фланцами для герметизации ячейки. Охлаждаемая внутренняя боковая стенка крышки является естественным конденсатором возгонов веществ. Для предотвращения попадания возгонов расплава на оптическое окно 3 во время регистрации спектра через штуцеры 4 пропускается инертный газ. Он циркулирует по замкнутому контуру через нагретую до К циркониевую стружку, освобождаясь при этом от следов влаги и кислорода. После окончания регистрации спектра окно закрывается металлической заслонкой 8 и подача газа прекращается. Диафрагма 5 служит для уменьшения влияния излучения стенок ячейки, а также для подавления в ней конвективных потоков газа. Верхние патрубки 6 предназначены для введения термопары и закрепления специальных сбрасывателей, в которые помешаегся определенное количество исследуемых веществ. Вещество загружается в контейнер 7. Оптическая ячейка помещается в печь, которая крепится на подъемноюстировочном устройстве, позволяющем устанавливать и фиксировать ее в нужном положении. Сигнал канала сравнения формируется отражением от алюминиевого зеркала 3 рис. Спектры отражения от разного липа полированных металлических пластин показаны на рис. Спектрограммы металлических пластин формируют масштаб записи спектров растворов. Из рис. Металлическая заслонка. Рис. Конструкция высокотемпературной оптической ячейки. Рис. Спектр отражения золота , серебра , платины . Это имеет место, когда длина волны становится такой, что инерция свободных электронов в металле существенно ограничивает их реакцию на действие электромагнитного поля. На больших длинах волн их реакция ограничивается сопротивлением металла. Хотя измерение спектров поглощения на двухлучевой установке относительно, тем не менее изменение масштаба записи в указанной области длин волн приводит к изменению систематической погрешности оптической плотности П1Х по отношению к длинноволновой области спектра. Эт ошибку можно исключить, если при измерениях в коротковолновой области произвести сдвиг к 0 линии пропускания дополнительным введением в канал сравнения ослабителя . В общем виде коэффициент отражения светового потока от слоя раствора рис. Х спектральный коэффициент поглощения раствора, б толщина слоя раствора, а коэффициент передачи светового потока оптикой канала сравнения, Рис коэффициент передачи светового потока оптикой канала измерения. Коэффициенты а, р и с учитывают выход светового потока из определенного телесного угла и определяются геометрическим фактором спектрофотомеара. В случае полупрозрачных растворов КХ мало. ЯЯН2Яе2к.