Исследование термодинамических свойств точечных дефектов в соединениях A II B UI , находящихся в неравновесном состоянии

• Автор: Захарьящева, Виктория Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Ставрополь
• Количество страниц: 166 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Свойства и применение сульфида цинка

1.2. Общая характеристика основных промышленных

методов получения сульфида цинка

1.3. Влияние технологических параметров на химические

свойства сульфида цинка

1.4. Собственное разупорядочение в сульфиде цинка

1.4.1. Термодинамика точечных дефектов

1.4.2. Экспериментальные методы определения типа

и концентрации точечных дефектов
ГЛАВА П. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
2.1. Объекты и методы исследования
2.2. Методы исследования электрофизических
характеристик сульфида цинка
2.3. Методика синтеза экспериментальных образцов
2.3.1. Отжиг сульфида цинка, полученного в
заводских условиях
2.3.2. Получение сульфида цинка из оксалата цинка
2.3.3. Получение сульфида цинка из кристаллогидрата
хлорида цинка
2.3.4. Анализ используемых образцов гпБ
ГЛАВА III. ИЗУЧЕНИЕ ТЕРМОДИНАМИКИ СОБСТВЕННЫХ
ТОЧЕЧЕНЫХ ДЕФЕКТОВ В ЖпЭ
3.1. Разработка и аттестация методики эксперимента
методом МФЭ
3.2. Разработка экспериментальной установки методом
мгновенного фиксирования ЭДС МФЭ
3.3. Изучение избыточных термодинамических параметров
в 2пБ методом МФЭ
ГЛАВА IV. ИЗУЧЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ НАХОЖДЕНИЯ АБСОЛЮТНЫХ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ТОЧЕЧНЫХ ДЕФЕКТОВ МЕТОДОМ МФЭ В СОЧЕТАНИИ С НЕЗАВИСИМЫМ МЕТОДОМ ТСЛ
4.1. Изучение типа и концентрации точечных дефектов в 2пБ методом ТСЛ
4.2. Разработка программного обеспечения расчета концентрации дефектов
4.2.1. Методика разделения спектра на индивидуальные полосы
4.3. Расчет концентраций дефектов с использованием метода МФЭ и ТСЛ
Заключение
Литература


Отличительным признаком способа, описанного в работе является введение диспергированного сероводорода в перемешиваемый раствор сульфата цинка с серной кислотой. Содержание основного вещества в сульфиде цинка . Способ, описанный в работе , основан на пропускании сероводорода через серию емкостей с раствором сульфата цинка. Отличительным признаком способа является то, что с целью повышения чистоты полученного продукта процесс осуществляется с помощью комплексообразователя. Выход продукта около 0. Авторы работы пришли к выводу, что сульфид цинка, полученный сероводородным методом, мало перспективен для получения электролюминофоров изза большого содержания кислорода и галогенов. Следует отметить, что сульфид цинка, полученный сероводородным методом, хорошо адсорбирует кислород и в нем остается значительное количество серной кислоты, которую нельзя удалить при промывке. В последующем эта кислота переводит часть сульфида цинка в окиси цинка или сульфаты и снижает содержание основного вещества. Эти существенные недостатки сероводородного метода получения сульфида цинка приводят к необходимости поиска новых путей синтеза, которые позволили бы их исключить или уменьшить, а также избежать применения высокотоксичного и взрывоопасного сероводорода. Основным критерием, определяющим ценность всякой технологии, является воспроизводимость. Это понятие приобретает особый смысл применительно к технологии получения сульфида цинка, который используется в синтезе электролюминофоров. В ней изучена природа аниона исходной соли цинка, концентрация и отношения компонентов, последовательность введения реагирующих веществ, содержание макропримесей, гранулометрический состав и содержание основного вещества, влияние температуры и времени синтеза на выход готового продукта. А также в исследовании показано, что выход продукта тг зависит от температуры при неизменном времени синтеза и от времени синтеза при неизменной т емпературе. Скорость синтеза сульфида цинка из тиомочевииных растворов в щелочной среде зависит от скорости гидролиза тиомочевины. Но надо отметить, что скорость гидролиза тиомочевины зависит от концентрации тиомочевины и определяется только температурой синтеза. Повидимому, сущест вует определенная зависимость между концентрацией щелочи и скоростью гидролиза тиомочевины . Природа атгионного остатка различных солей цинка и агрегатное состояние исходных компонентов синтеза не оказывают заметного влияния на фазовый состав готового продукта, процентное содержание основного вещества и выход сульфида цинка , . Сульфид цинка, используемый как сырье при изготовлении люминофоров, должен отвечать жестким требованиям по гранулометрическому составу. Экспериментально установлено, что размер частиц и распределение их по гранулометрическому составу влияюг все параметры синтеза природа исходной соли цинка, температура и время синтеза, агрегатное состояние вводимой в реакционную смесь тиомочевины, концентрация компонентов и др. Однако, для сульфида цинка этот показатель смещен в сторону уменьшения размеров частиц. Увеличение концентрации соли цинка ведет к увеличению дисперсности и увеличению массовой доли частиц малых размеров. Одна из заключительных технологических операций в производстве сульфида цинка промывка его от образующихся в процессе осаждения остатков сульфата цинка . Известны некоторые опубликованные данные о негативных последствиях процесса промывки сульфида цинка. Установлено, например, что при этом происходит адсорбция ионов железа , а медь, содержащаяся в промывной воде полностью переходит в сульфид цинка . МНдЬЭ, МЪСЭ, ИНзНзБ и др. Таблица 1. Однако, все выше приведенные работы проведены не системно, без исследования механизма и кинетики протекающих процессов. Еще в меньшей степени изучена возможность технологического регулирования свойств материала при выращивании пленок сульфида цинка тиомочевинным методом . В этой связи, учитывая особенности роста пленок важным становится изучение влияния внешних факторов, в первую очередь магнитного поля, на процесс синтеза сульфида цинка.