Термохимия некоторых моно- ди- и тетратиопроизводных четырехкоординированного атома фосфора

• Автор: Ситникова, Елена Юрьевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 123 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЭНТАЛЬПИЯ ПАРООБРАЗОВАНИЯ8

1.1. Литературный обзор8

1.2. Обсуждение результатов

ГЛАВА 2. ЭНТАЛЬПИЯ СОЛЬВАТАЦИИ

2.1. Литературный обзор

2.2. Обсуждение результатов

ГЛАВА 3. ЭНТАЛЬПИЯ ОБРАЗОВАНИЯ.

3.1. Литературный обзор

3.1.1. Определение энтальпии образования с использованием методов сжигания

3.1.2. Определение энтальпии образования с использованием методов реакционной калориметрии
3.1.3. Определение энтальпии образования другими методами
3.1.4. Энергия связей
3.1.5. Энтальпия реакций и процессов.
3.2. Обсуждение результатов
3.2.1. Энтальпия образования изомерных циклофосфакетонов.
3.2.2. Энтальпия образования в конденсированной и газовой фазах алкилалкиленмонотиофосфатов
3.2.3. Энтальпии реакций с участием дитиофосфорных кислот и энтальпии образования их производных
3.2.3.1. Энтальпия образования триметилсилиловых эфиров
О.Одиалкилдитиофосфорных кислот
3.2.3.2. Энтальпия образования продуктов присоединения
0.0диалкилалкилендитифосфорных кислот к диметиловому эфиру малеиновой кислоты
3.2.3.3. Энтальпия образования продуктов реакции
ВВЕДЕНИЕ


Для осуществления поставленных задач в качестве экспериментального метода определения энтальпий растворения соединений и тепловых эффектов их реакций, был использован метод реакционной калориметрии. Определение энтальпии парообразования производилось методом, предложенным Б. Н. Соломоновым и А. И. Коноваловым с соавторами, основанным на экспериментальных значениях энтальпии растворения исследуемых веществ в гексане и их мольных рефракций. Использование этих методов позволяет упростить проведение эксперимента и значительно расширить круг исследуемых объектов. Диссертация состоит из введения, четырх глав, выводов и списка цитируемой литературы. Каждая глава состоит из литературного обзора с последущим обсуждением результатов исследований по определению, соответственно, величин энтальпии парообразования, сольватации, а также образования в конденсированном и газовом состоянии. Выводы содержат основные результаты выполненной диссертационной работы. Диссертационная работа имеет общую нумерацию литературных ссылок, таблиц, рисунков, уравнений, каждый из разделов имеет сво название и обозначение. Работа включает в себя 5 рисунков, таблиц, 7 библиографических ссылок и изложена на 3 страницах машинописного текста. Диссертационная работа выполнена в лаборатории термохимии Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского Научного Центра Российской Академии Наук. По теме диссертации опубликовано работ в отечественных и зарубежных изданиях. Считаю необходимым выразить благодарность моему научному руководителю Заслуженному деятелю наук РТ, доктору химических наук, профессору Овчинникову В. В., а также кандидатам химических наук Лаптевой Л. И и Пилишкиной Л. М. за обсуждение отдельных разделов работы. Также приношу благодарность кандидату химических наук Низамову И. С. за предоставленные для эксперимента соединения. Гпава 1. Термохимия состоит из следующих взаимно связанных разделов парообразование, сольватация, реакции и процессы, образование молекул и энергии связей в молекулах. НПар. Определение этого термохимического параметра является сложной экспериментальной задачей и одним из наименее разработанных разделов экспериментальной термодинамики. Согласно определению, энтальпия парообразования есть количество энергии, необходимое для осуществления перехода вещества из конденсированного состояния в газовую фазу. К настоящему времени известно несколько основных способов, которыми пользуются при определении энтальпии парообразования прямой метод калориметрия и косвенные методы 2. Прямые методы определения энтальпии парообразования сводятся к непосредственному
Рис. Термохимический цикл БорнаГабера для процесса перехода вещества А из конденсированного состояния в газовую фазу и в раствор. ФОС, поэтому данный метод не нашел широкого применения в термохимии ФОС. Сам метод, методики измерений хорошо освещены в монографии 2. В основе одного из косвенных методов определения энтальпии парообразования лежит уравнение КлаузиусаКлапейрона, описывающее динамическое равновесие между газовой и конденсированной фазами чистого вещества уравнение 1. Р1Т ЛНпар ТМ
где л разность объмов газообразной и конденсированной фаз Р давление. Методом определения давления пара элементоорганических соединений в зависимости от температуры пользовались многие исследователи 1,4. Джмоль 1. Кроме того, некоторое ограничение этого способа определения энтальпии парообразования для фосфорорганических соединений состоит в том, что достаточно сложно создать давление насыщенного пара для многих высококипящих ФОС. Наиболее используемым для определения энтальпии парообразования является метод, разработанный Б. Н.Соломоновым и соавторами ,. Согласно предложенной ими модели, процесс растворения протекает в несколько этапов молекулы исследуемого вещества переводят из конденсированной фазы в газовую, затем, уже разделнными, их помещают в растворитель, при этом в нм создаются полости, имеющие размер молекул растворяемого соединения, и наконец, происходит взаимодействие растворнного соединения с растворителем. Лп р Ап пар Лп поя Дп вз 1 . А
дН вз энтальпия взаимодействия соединения А, с растворителем в.