Термохимия адсорбционно-каталитических процессов на гетерогенных оксидных катализаторах

• Автор: Аптекарь, Евгений Львович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 53 с. : ил.; 20х15 см

им.Н.Н.Семенова РАН

Научный консультант, доктор химических наук, профессор О. В. Крылов Официальные оппоненты

Доктор химических наук, профессор

Доктор химических наук, профессор

Доктор химических наук, профессор

РОССИЙСКАЯ

ГОСУДАРСТВЕННАЯ

БИБЛИОТЕКА
.ЯРозовский

, И. Веденеев КН.Сапунов

Автореферат разослан апрел

и
Ученый секретарь
С пециал йз ированного Доктор химическихгчаух
йорецков
Актуальность


Определены теплоты взаимодействия кислорода, олефинов, оксида и диоксида углерода с поверхностью различных нанесенных катализаторов. Полученные данные могут быть использованы при изучении промышленных гетерогеннокаталитических реакций и при подборе катализаторов для этих реакций. Предложенная в работе кластерная модель поверхности позволяет установить распределение активных компонентов на поверхности носителя и может быть использована для определения оптимального состава нанесенных оксидных катализаторов. Полученные адсорбционнокалориметрические данные взаимодействия кислорода с промышленным катализатором синтеза аммиака были использованы при разработке способа стабилизации восстановленных форм катализатора. Полученные данные о механизме взаимодействия углеводородов с оксидными системами могут быть использованы при разработке кинетических моделей процессов, протекающих по гетерогенногомогенному механизму. Объекты и методы исследования. В качестве объектов исследования были использованы нанесенные на аАЬОз, МОу СаО и оксиды металлов Мо, V, Со, Ре, Яе, ЯЬ, К, и, Ыа, Се и др. СО. Нанесение активной фазы осуществляли методом пропитки с последующей сушкой и прокаливанием в вакууме, в среде восстановителя или окислителя, в зависимости от поставленной задачи. Кроме того, ряд катализаторов готовили методом молекулярного наслаивания. Каждую серию образцов готовили по стандартной методике и подвергали тренировке в стандартных условиях. Структуру и фазовый состав приготовленных катализаторов изучали методом рентгенофазового анализа, валентное состояние нанесенных ионов металла исследовали методами РФЭС и ЭПРспектроскопии. Удельную поверхность образцов определяли методами БЭТ или с использованием весов Макбена. Теплоты адсорбции измеряли с помощью калориметра Кальве и дифференциального сканирующего калориметра ДСК1 ЗДагат. При исследовании процессов восстановлснияреокисления при атмосферном давлении анализ продуктов реакции осуществляли хроматографически. Для идентификации вылета свободных радикалов использовали метод ЭПР с матричной изоляцией вымораживание радикалов в матрице продуктов реакции, в основном, в СОг при К. Суммарная ошибка измерения теплот адсорбции и десорбции с учетом ошибки определения количеств адсорбированного и десорбированного газа во всех опытах не превышала . Апробация работы. Втором СоветскоЯпонском семинаре по катализу, Токио, г. Первом СоветскоФранцузском семинаре по катализу, Пуатье, г Годичном собрании Каталитического общества ГДР, Потсдам, г. VI Всесоюзном симпозиуме по микрокалориметрии, Тбилиси, г. Втором СоветскоФранцузском семинаре по катализу, Киев, г. Конференции по каталитическому окислению углеводородов,Баку, г. I Всесоюзном симпозиуме по активной поверхности, Тарту, г. Всесоюзной конференции по механизму каталитических реакций, Москва, г. Московском межинститутском семинаре по катализу, г. XI Менделеевском съезде, АлмаАта, г. VII Всесоюзной конференции по калориметрии, Москва, г. II Всесоюзном симпозиуме по активной поверхности твердых тел, Тарту, г. I Чехословацкой конференции по калориметрии, Прага, г. VI Московской городской конференции молодых ученых Современные проблемы физической химии, Москва, г. IV Республик, конференция по окислительному гетерогенному катализу, Баку, г. Всесоюзной конференции по механизму каталитических реакций, Москва, г. Московских межинститутских семинарах по гетерогенному катализу, и г. Республик, конференции по окислительному гетерогенному катализу, Баку, г. IX Всесоюзной конференции по калориметрии, Тбилиси, г. II Всесоюзном симпозиуме по применению калориметрии в катализе, Новосибирск, г. V Международном симпозиуме по гетерогенному катализу, Варна, . На собрании ООТХ АН СССР по современным методам исследования в химии, . IX Всесоюзном совещании по термическому анализу, Ужгород, г. IX Всесоюз. АлмаАта, г. III Всесоюзной конференции Нестандартные процессы в катализе, Новосибирск, г. III Чехословацкой Конференции по приготовлению и свойствам гетерогенных катализаторов, г. III СоветскоИндийском семинаре по катализу, Баку, г. Основные результаты работы опубликованы в статьях и авторских свидетельствах.