Свойства и строение расплавов, содержащих трихлорид празеодима и хлориды щелочных металлов

• Автор: Самылина, Екатерина Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Ковров
• Количество страниц: 136 с. : ил.

3.5. Изменение молярных объемов и плотности при образовании тройных систем хлоридами щелочных металлов и трихлорида празеодима

4. Электропроводность расплавов.

4.1. Закономерности в изменении электропроводности жидких смесей, содержащих хлориды щелочных и редкоземельных металлов .

4.2 Электропроводность смесей КСАЫаСЛРК1 в расплавленном состоянии.

4.3 Электропроводность расплавленных смесей КС1ЯЬС1РгС1

4.4 Электропроводность солевых расплавов в системе СлС1КС1РгСЬ

4.5 Изменение электропроводности расплава при смешении трихлорида празеодима и хлорида щелочных металлов в тройных системах
Выводы .
Литература


Оценены структурные и энергетические условия координации ионов в расплавах индивидуальных галогенидов щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов . Аналитическое описание бинарных систем осуществляется с помощью различных термодинамических и математических моделей . Растет количество работ по машинному моделированию взаимодействий в ионных расплавах, их структурах и свойствах . Для тройных хлоридных систем эти задачи решаются, в основном , 0, экспериментально. Цель настоящей работы заключалась в получении экспериментальных данных по важнейшим физикохимическим характеристикам тройных расплавленных смесей плавкости, плотности, молярного объема и электропроводности. На основании экспериментальных данных объяснение характера взаимодействия в изучаемых системах, выяснение строения расплава, выявление механизма переноса заряда. Научная новизна работы. В широких температурных шггервалах эвтектических областей изучены плотность и электропроводность систем РК1т,, , . Из температурных и концентрационных зависимостей физикохимических параметров рассчитаны молярный объем, молярная электропроводность и энергия акгивании ионной миграции. Анализ полученных параметров позволяет сделать заключение о процессах, происходящих при образовании галогенидных расплавов из индивидуальных компонентов. Практическое значение работы. Настоящая работа является продолжением цикла исследований смесей расплавленных солеи, одним из компонентов которых являегся трихлорид празеодима. Сведения о температурноконцентрационных зависимостях плотности, электропроводности важные технолошческие характеристики электролигов. Полученные данные могут бьпъ использованы для расчета технологических параметров процессов получения и рафинирования празеодима. Чистота исходных веществ, используемых при проведении эксперимента обуславливает достоверность исследования тех или иных физикохимических свойств расплавленных солей. В качестве объекта исследования использовался трихлорид празеодима, который активно взаимодействует с влагой, образуя кристаллогидраты с различным содержанием кристаллизационной воды 3. Получение безводного трихлорида празеодима осложняется тем ,что тривиальное удаление кристаллизационной воды высушиванием при повышенных температурах приводит к образованию оксихлорида. Наибольшие трудности подготовки и использования трихлорида празеодима в работе связаны с кислородсодержащими примесями оксидами, оксихлоридамн 2, 4, благодаря многообразию путей попадания их в расплав 5. Для получения безводного трихлорида празеодима может использоваться один из следующих способов , 1, 2, 6,7. Наг ревание кристаллогидрата в токе хлорида водорода при К и давлении 8 3 Па. РгОС 2НС1 РгСЬ НгО. Нагревание кристаллогидрата или оксида празеодима с хлоридом аммония с отгонкой избытка последнего при К. РКЪ пНтО тЫН4С1 РгС1у т. Нагревание оксида празеодима в токе хлора и паров дитиохлорида йСг или нагреванием кристаллогидратов до К на песчаной бане и обработкой смеси хлором и ЗгС. Рг 6С 4 РгС1у ЗЗД . Нагреванием оксида празеодима с углеродом в токе газообразного хлора. Гидрат хлорида празеодима обезвоживают нагреванием с хлоридом сульфинила в течение 4 часов. РКЪ пНгО . В качестве исходного вещества при получении чистого безводного трихлорида празеодима использовали частично гидроли. Ч с суммой примесей по ТУ6. Исходный трихлорид празеодима сушили при температурах 3, 3, 3 К с выдержкой часов при каждой температуре. В соответствии с данными, приведенными в работе 8, сушку проводили в присутствии паров тетрахлорида углерода, препятствующего процессу термической диссоциации грнхлорида празеодима во время сушки. После сушки трихлорид празеодима нагревали до К и хлорировали парами ССЦ в течение двух часов, затем продукт нагревали до плавления и расплав хлорировали 1 час. Но окончании процесса хлорирования, расплав вакуумировали и охлаждали в среде аргона. Согласно данным 1, безводные хлориды легких редкоземельных мета. К не летучи. С целью удаления легколетучих примесей родственных элементов 5, 7 полученный трихлорид празеодима подвергали двойной дистн. К с последующим зонным переплавом в атмосфере аргона, содержащей пары СС1Л 9.