Термохимическое исследование некоторых полициклических соединений

• Автор: Мельханова, Светлана Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 137 с.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Аппаратура и методика эксперимента.

1.1. Качориметрическая установка.

1.2. Градуировка калориметра.

1.3. Анализ продуктов сгорания.

1.4. Вычисление стандартной энергии сгорания и вычисление стандартной энтальпии образования исследованных веществ.

ГЛАВА 2. Триангуланы и их циклооктанзамещенные.

2.1. Литературные данные по триангуланам. Постановка задачи.

2.2. Синтез и характеристика циклооктанзамещенных триангуланов. Определение их энергии сгорания и вычисление стандартной энтальпии образования.

2.2.1. Спиробицикло6.1.0нонан9.1 циклопропан.

2.2.2. Трансгрицикло7.1.0.0,3декан.

2.2.3. Транстрицикло7.1.0.0,9декан.
2.2.4. Спиротрицикло7.1.0.0,3декан,циклопропан.
2.2.5. Тетрацикло8.1.0.1,3,5ундекан.
2.3. Обсуждение результатов.
ГЛАВА 3. Алкилзамещенные адамантана.
3.1. Литературные данные по энтальпиям образования алкилзамещенных адамантана. Постановка задачи.
3.2. Синтез, очистка и идентификация алкилзамещенных адамантана.
3.3. Определение энергий сгорания и вычисление стандартных энтальпий образования алкилзамещенных адамантана.
3.3.1. 1,3диметиладамаитан.
3.3.2. 1,3,5тримстиладамаитан.
3.3.3. 1этиладамантан.
3.4. Обсуждение результатов.
ГЛАВА 4. Дибензопдиоксин и его хлорпроизводные.
4.1. Литературные данные по расчетам термохимических величин полихлорированных днбензопдиоксинов.
Постановка задачи.
4.2. Литературные данные по энтаяьпии образования
дибензопдиоксина.
4.3. Синтез, очистка и характеристика исследованного образца дибензопдиоксина.
4.4. Экспериментальное определение энергии сгорания дибензопдиоксина.
4.5. Вычисление стандартной энтальпии образования дибензопдиоксина в кристаллическом и газообразном состоянии.
4.6. Обсуждение результатов.
ГЛАВА 5. Фуллерены и их производные.
5.1. Литературные данные по энтальпиям образования фуллеренов См и С7о Постановка задачи.
5.2. Синтез и характеристика фуллерена С7о
5.3. Определение энергии сгорания и вычисление энтальпии образования фуллерена Со.
5.4. Обсуждение результатов определения стандартных энтальпий сгорания и образования, полученных для фуллерена Со
5.5. Литературные данные но термохимическим свойствам производных фуллеренов. Постановка задачи.
5.6. Синтез и характеристика гидрида фуллерена СбоНзб.
5.7. Определение энергии сгорания и вычисление энтальпии образования гидрида фуллерена СбоНзб
5.8. Обсуждение результатов, полученных для гидрида фуллерена СвоНзб
ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ
ЛИТЕРАТУРА


Полученная в настоящей работе стандартная энтальпия образования дибензопдиоксина может быть рекомендована как базовая величина в различных схемах расчета термохимических свойств полихлорированных дибензопдиоксинов. Были также вычислены энтальпия связи СН и энтальпия замещения фтора водородом в производных фуллерена С. Глава 1. Аппаратура и методика эксперимента. Калориметрическая установка. В настоящей работе был использовал жидкостной калориметр с изотермической оболочкой и статической калориметрической бомбой конструкции термохимической лаборатории им. В.Ф. Лугинина Химического факультета МГУ подобные калориметры используются для прецизионных до 0. Схематический разрез калориметрической установки показан на рисунке 1. Калориметрический сосуд 1, представляющий собой медный никелированный стакан емкостью около трех литров, устанавливали в латунное гнездо 9 калориметра на эбонитовые подставки. Расстояние между стенками гнезда и стенками оболочки было мм это практически исключало конвекцию воздуха в этом зазоре и обеспечивало достаточную изоляцию калориметра. Гнездо калориметра герметично закрывали тщательно отполированной и никелированной крышкой 8. В крышку были впаяны три патрубка для термометра сопротивления 4, нагревателя 3, и токопроводящих проводов бомбы 7. Кроме того, в крышке калориметрического сосуда была укреплена пропеллерная мешалка 5, работающая от синхронного мотора 0 оборотмин. Латунное гнездо 9 было жестко закреплено в оболочке калориметра , вмещающей около л воды. В крышке оболочки были укреплены две мешалки , вращающиеся со скоростью оборотмин. Термостагирование водяной
оболочки с точностью 0. Внутрь калориметрического сосуда устанавливалась калориметрическая самоуплотняющаяся бомба рис. Внутренний объем бомбы составлял 0 см3. Верхняя часть бомбы это стакан 1 из нержавеющей стали, прижимаемый к нижней части 2 бомбы накидным кольцом 3. Резиновая прокладка 5 обеспечивала надежную герметизацию бомбы по принципу самоуплотнения, а стальное кольцо служило для уменьшения зрения при завинчивании накидного кольца. Для фиксирования стакана относительно нижней части бомбы в конструкции предусматриваюсь второе накидное стальное кольцо 4. Рисунок 1. Калориметрическая установка. Рисунок 1. Калориметрическая бомба. Для наполнения бомбы кислородом и для выпуска из нее 1аза служили два игольчатых вентиля 6. Бомба имела два стальных электрода 7, 8, по которым проходил ток для зажигания вещества. Один из электродов центральный был изолирован от тела бомбы эбонитовой втулкой 9 и был изогнут в своей верхней части в кольцо, служащее подставкой для платиновой чашки с исследуемым веществом. Второй электрод был непосредственно соединен с телом бомбы. К верхним концам обоих электродов присоединялась платиновая проволочка мм, 0. При прохождении тока проволочка перегорала и поджигала исследуемое вещество. Для накаливания проволочки использовали энергию разряда конденсатора прибор для зажигания был снабжен выпрямителем, что позволяло производить зарядку конденсатора от городской сети переменного тока. Подъем температуры калориметрической системы измеряли медным термометром сопротивления с использованием мостовой схемы рис. Одним плечом мостовой схемы служил медный термометр сопротивления Я,, включенный в мостовую схему по трехпроводной схеме с целью исключить влияние сопротивления подводящих проводов на сопротивление термометра. Три других плеча Я, Я2 и Яз были изготовлены из манганиновой проволоки в виде единого прибора моста. К плечу Яз был присоединен параллельно магазин сопротивлений Ям МСР, класс точности 0. Ом. Во время опыта мост термостатировали в оболочке калориметра. Нулевым прибором в мостовой схеме служил микровольтмикроампермегр Ф с чувствительностью 1. Вделение шкалы. Сила тока в термометре была равна 0. А. Чувствительность мостовой схемы составляла Омделение шкалы прибора Ф или градуса. Я Ом при 8. К, третье плечо моста Яз. Ом. Ф не протекал ток. Я . Я2 Я м Я 3 Я м
Рисунок 1. Измерительная схема. Л, Л2, Лз манганиновые сопротивления Л магазин сопротивлений на 0 Ом Л медный термометр сопротивления Г микровольтмикроамперметр Ф шА миллиамперметр типа М К переключатель Лк компенсирующее сопротивление.