Термическая устойчивость и термодинамические характеристики алюмогидридов элементов ПА группы

• Автор: Исломова, Мукаддам Саъдуллаевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Душанбе
• Количество страниц: 136 с. : ил.

Оглавление
Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1 Общая характеристика комплексных боро и алюмогидридных анионов

1.2 Характеристика индивидуальных особенностей атомов

и ионов элементов 1А и НА групп

1.3 Общая характеристика комплексных алюмогидридов элементов 1А группы

1.3.1 Термическое разложение гидроалюминатов элементов

1А группы

1.3.2 Термодинамические свойства гидроалюминатов элементов

1.4 Тетрагидробораты элементов НА группы

1.4.1 Тетрагидробораты бериллия и магния
1.4.2 Тетрагидробораты кальция ,стронция и бария
1.5 Тетрагидробериллат натрия
1.6 Тетрагидроалюминаты элементов НА группы
1.6.1 .Тетрагидроалюминат бериллия
1.6.2.Тетрагидроалюминат магния
1.6.3.Тетрагидроалюминаты щелочноземельных металлов
Заключение по литературному обзору и задача настоящей работы
Глава II, Экспериментальная часть
2.1 Синтез и анализ тетрагидроалюминатов магния, кальция
2.2 Методы исследования
2.2.1 Рентгенофазовый анализ
2.2.2. Тензиметрический метод с мембранным нульманометром
2.2.3. Подготовка тензиметрических опытов и техника заполнения
Глава III. Исследование процессов десольватац и термического разложения тетрагидроалюминатов элементов А группы
3.1 Исследования процесса термического разложения сольватироваиных тетрагидроалюминатов в неравновесных условиях
3.2 Исследование процесса десольватации тетрагидроалюминатов в равновесных условиях
3.3 Исследование процесса термического разложения алюмогидридов магния, кальция и стронция
Глава IV. Определение схемы и термодинамические характеристики процессов десольватации и разложения алюмогидридов элементов А группы
4.1 Определение химической схемы процессов десольватации и термического разложения
4.2 Математическая и термодинамическая обработка результатов эксперимента
4.3 Стандартные термодинамические характеристики процесса термического разложения алюмогидридов элементов НА группы
Обсуждение результатов
Список литературы


Серии фундаментальных исследований позволили накопить обширные сведения по строению, физикохимическим свойствам и практическому использованию комплексных гидридных соединений, обобщенные в виде обзорных работ и монографий 1,9. Эффективные методы получения этих соединений в промышленности способствовали расширению области их крупномасштабного применения. Среди комплексных неорганических гидридных соединений наиболее глубоко и детально изучена химия борогидридных соединений, особенно борогидриды щелочных ЩМ и щелочноземельных металлов ЩЗМ. Этому способствовали благоприятные физикохимические свойства борогидридных соединений высокая термическая устойчивость, большая реакционная способность, хорошая растворимость в различных водных и неводных средах, уникальные возможности образования различного типа химической связи, которые стимулировали исследования по практическому их применению. Комплексные алюмогидридные соединения изучены в меньшей степени, чем борогидриды. Благодаря особенности электронного строения атома алюминия наличием виртуальной Зорбитали и более мягкие его акцепторные способности в сочетании с разрыхленностью электронных облаков гидридиона 1Т благоприятствуют увеличению координационного числа и образованию различных по строению комплексных соединений. Исходя из цели и логического построения данной диссертационной работы обзор литературных сведений проведен с рассмотрением и сопоставлением строения и физикохимических свойств боро и алюмогидридных соединений элементов 1А и НА группы Периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева. В начале обзора рассмотрены сведения о строении и индивидуальных особенностях свойств атомов и ионов бериллия, бора и аллюминия, способных к образованию комплексных ионов. Приводятся сведения об отличии и сходстве свойств атомов элементов 1А и НА групп и их комплексных алюмои борогидридных соединений. Символично, что исследование строения атомов начинается с простейшего по составу атома водорода, способного к образованию катиона протона Н, и гидридионааниона 1Т. Гидридион Н в силу особенности свойств малым размером, высокой подвижности в узлах кристаллической решетки, которая поддается точному измерению современными методами исследования, большой степени разрыхленности электронного облака и способности к образованию различных типов связей с моно и бидентантными лигандами является весьма ценным источником информации. Периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева. Гидридион ИГ проявляет слабые донорные свойства и в качестве лиганда способен к образованию комплексного аниона. Комплексообразователями могут быть катионы с сильными акцепторными свойствами. Комплексные гидридные анионы образуются катионами элементов НА Ве2 ША групп особенно В3 и А и некоторые переходные и металлы. РеСО4 Н и т. Акцепторные способности катионов комплексообразователей с
благородногазовыми внешними электронными оболочками и б и б р ,, зависит от их электростатических характеристик этих частиц от заряда и размера частиц табл. Ш. Значение ионного радиуса гипотетических ионов Ве2, Взь и иона А , соответственно равны 0,2 0,9 и 0,4 нм по Гольдшмидту для координационного числа 4 . Отношение заряда к радиусу катиона, которое может служить мерой акцепторной способности, имеет максимальное значение для ионов Н который не встречается в кристаллах и гипотетического В3 . ВВе А1 ва и т. X 2, 2, 1, 1. Значение электроотрицательности и другие свойства этих атомов приведены в табл. П. Способность комплексообразователя М к присоединению максимально возможного числа лигандов Ь координационного числа КЧ и их расположению в пространстве можно оценить на основании электростатической теории мультипольных взаимодействий. Например, соединение ХлВеНз образует точечную группу Сг с вынужденной конфигурацией. Авторы , на основании квантохимических, неэмпирических методов расчета показали наличие минимумов поверхности потенциальной энергии соединения ЬВеНз в газовой фазе при симметричной три , би в, и моно ш дентантной координации комплексного иона рис. В3, А . Ион Ве2 может образовать комплексные соединения с КЧ равным 3. Рис.