Салициловый альдегид, его производные : Синтез и обобщенный анализ структуры и физико-химических свойств

• Автор: Дубровина, Елена Александровна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Курск
• Количество страниц: 144 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение.

Глава 1 Свойства люминофоров. Салициловый альдегид,

способы его получения.

1.1. Органические люминофоры

1.1.1. Люминесценция и е зависимость от

различных факторов

1.1.2. Особенности строения органических люминофоров .

1.2. Флуоресценция салицилового альдегида как

исключение из ряда моноциклических

ароматических структур

1.3. Способы получения салицилового альдегида. Особенности реакции Раймера Тимана
Выводы по главе .
Глава 2 Роль растворителей в реакции фенола с хлороформом и
гидроксидом щелочного металла.
2.1. Эффекты реакции взаимодействия фенола с хлороформом в различных спиртовых растворителях .
2.2. Изучение продуктов реакции
методом тонкослойной хроматографии.
2.3. Изучение продуктов реакции формилирования в различных спиртовых раствори телях методом электронной спектроскопии .
Выводы по главе .
Глава 3. Сравнительная характеристика ооксибензальдегида и
некоторых его производных .
Выводы по главе
Глава 4. Возможность использования расчтных дипольных моментов для характеристики отроения вещес тва на основании его флуоресценции .
4.1. Определение основных продуктов реакции форматирования некоторых производных фенола .
4.2. Расчт дипольных моментов продуктов формилирования фенола и некоторых его производных и определение результирующего вектора
дипольного момента
4.3. Расчт дипольных моментов продуктов формилирования фенола и его производных, содержащих альдегидную и гидроксильную группы
в положениях 1, 2
4.4. Определение направления результирующего
вектора дипольного момента
4.5 Обсуждение результатов
Выводы по главе .
Экспериментальная часть .
Выводы
Литература


Люминесценция различных соединений отличается не только областью излучения, но и интенсивностью квантовым выходом. На интенсивность свечения влияют различные внешние факторы, например температуры, среды, растворитель и т. Влияние может проявляться достаточно сильно и приводить к тушению люминесценции либо к е улучшению. Однако основным условием флуоресценции является строение самого вещества. Как было уже указано в начале этой главы, характерным структурным признаком органических люминофоров является наличие высокой степени сопряжения. По мере увеличения сопряжения в молекуле за счт накопления виниленовых фрагментов и ароматических и гегероароматических циклов происходит смещение флуоресценции в область видимого света . Длинноволновое смещение максимумов поглощения и флуоресценции связано с батохромностью поглощения, происходящего как следствие увеличения числа сопряжнных связей. При накоплении в молекуле сопряжнных связей наблюдается также увеличение интенсивности флуоресценции. Это наглядно видно в ряду 2,5 диарилоксазолов, у которых максимум флуоресценции и абсолютный квантовый выход в толуоле соответственно равны для 2,5дифенилоксазола I 5 и 0, для 24бифенилил5фенилоксазола II 0 и 0, для 2,5ди4бифенилилоксазола III 0 и 0, . Обычно максимальный квантовый выход у полиядерных цепочечных соединений достигается при наличии 45 колец, обладающих ароматическим характером, или при замещении некоторых из них виниленовыми группами. Варьируя характер и число ароматических и гетероароматических ядер, число и положение включенных в ясистему виниленовых групп, можно изменять квантовые выходы в широких пределах, что очень важно для практических целей. В то же время простым накоплением сопряженных ароматических, гетероароматических ядер или виниленовых групп в цепочечных молекулах сдвинуть люминесценцию дальше синей области спектра не удатся . Решить проблему безызлучательных потерь можно, сделав структуру молекулы более жсткой , . Это происходит при замыкании цепочечной молекулы в цикл. Образование циклов может идти за счт ковалентных и водородных внутримолекулярных связей. Так, нелюминесцирующий фенолфталеин IV отличается от люминесцирующего флуоресцеина V тем, что три его бензольных кольца могут вращаться вокруг связей с центральным атомом углерода. Наличие кислородного атома в молекуле делает структуру флуоресцеина жсткой, вследствие чего вращение двух бензольных колец относительно связей с центральным атомом становится невозможным 3. УСОО
гу
У У
У
Увеличение вероятности люминесцентного излучения для ряда органических веществ при их взаимодействии с неорганическими ионами может быть объяснено образованием замкнутых циклических систем, как это, например, наблюдается в оксихинолине. В то время как само соединение VI не обладает флуоресценцией, его комплекс с цинком VII люминесцирует , . Образование внутримолекулярной водородной связи ВВС также приводит к торможению вращательных движений замещающих группировок или отдельных частей молекулы и, как следствие, к батохромному сдвигу флуоресценции и увеличению е квантового выхода . Введение аминогруппы в бензольный цикл 2феиилбензимидазола VIII в орто положение к азоту IX сопровождается улучшением флуоресцентных свойств соединения. Часто при образовании ВВС между заместителями возникают шестичленные циклы, которые рассматривают как квазиароматические. Например, у салициловой кислоты, орто оксиметинов , , . Возникновение квазиароматических циклов сопровождается перестойками внутри молекулы, перераспределением электронной плотности. Система сопряжнных связей при этом увеличивается, в результате чего улучшаются флуоресцентные характеристики вещества. Так, яркую флуоресценцию ортооксиазосоединений и ортооксиазометинов объясняют возникновением квазиароматических циклов, в которых участвуют хромофорные группы Ы Ы или СН Ы . Однако если хромофорная группа не участвует в образовании квазицикла, роста цепи сопряжения, как правило, не происходит, и, соответственно, ВВС не будет оказывать влияние на флуоресценцию. Тоже самое наблюдается при образовании межмолекулярных водородных связей.