Особенности физико-химических свойств жидких диаминов и их водных растворов

• Автор: Вальковская, Татьяна Михайловна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 102 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение.

Глава 1. Объекты и методы исследования.

1.1 Денсиметрия

1.2 Определение сжимаемости жидкости

1.3 Построение фазовых диаграмм.

1.4 Исследование диэлектрических свойств.

1.5 Рефрактометрия

1.6 Вискозиметрия

1.7 Термохимия смешения.

1.8 Определение коэффициентов самодиффузии.

Глава 2. Молекула диамина
2.1. Структура и конформация молекул диамина.
2.2. Электроннодонорная способность молекул диаминов
Глава 3. Физикохимические свойства диаминов.
Глава 4. Особенности строения и свойств воды.
4.1. Молекула воды.
4.2. Кристаллическое строение воды.
4.3. Струкгура полиморфных льдов
4 4. Структура и свойства жидкой воды.
Глава 5. Водные растворы диаминов.
5.1. Объемные свойства водных растворов диаминов.
5.2. Диэлектрические свойства водных растворов диаминов
5.3. Соединения в водных растворах диаминов.
5.4. Подвижность частиц в смешанном растворителе вода
Заключение
Выводы
Литература


Запись кривых плавления проводилась автоматически на термо1рафической установке, состоящей из двух аналогично работающих частей цепи простой термопары и цепи дифференциальной термопары. Градуировка термопар проводилась двумя независимыми способами по эталонному ртутному термометру с ценой деления 0,1 К и по температурам плавления стандартных веществ. Требуемая скорость нагрева подбиралась комбинацией напряжения, подаваемого на нагреватель, и глубиной погружения системы в сосуд Дьюара с жидким азотом. При выполнении экспериментов использовались скорости нагрева 12К в минуту. В цепи простой термопары чувствительность установки ДТА составляла 0,К на 1мм шкалы, в цепи дифференциальной термопары 0,К на 1мм шкалы. Опыты проводились в атмосфере аргона. Исследование диэлектрических свойств. Для определения диэлектрических свойств разбавленных водных растворов необходимо производить измерения диэлектрической проницаемости в области аномальной дисперсии воды, т. Гц. Для работы в этом частотном диапазоне наиболее предпочтительными являются методы, использующие полостные резонаторы и волноводы3. Мы использовали для определения комплексной диэлектрической проницаемости водных растворов диаминов метод тонкого цилиндрического стерженька, устанавливаемого на оси волновода перпендикулярно его широкой стенке. Положение стерженька по высоте и углу относительно волновода остается неизменным от измерения к измерению. Действительная е и мнимая е составляющие комплексной диэлектрической проницаемости водных растворов диаминов были измерены на трех частотах , ГТц, ,ГТц и ,5 ГГц в температурном интервале 88К. Термостатирование волновода с образцом проводилось с точностью 0,1 К. Относительная погрешность измерений с и е не превышает 2. Постоянная ячейки определялась по стандартному однонормальному раствору КС1. Рефрактометрия. Для определения показателя преломления жидких диаминов и их водных растворов применялся рефрактометр Пульфриха типа ИРФ с дополнительным приспособлением для прецизионного измерения рефракции жидкостей в широком температурном интервале 4. Испытуемая жидкость во время эксперимента находится в полностью герметизированной кювете. Примененная система термостатирования позволяет свести к минимуму тепловые потери в измерительной системе и достичь нулевого температурного градиента внутри исследуемой жидкости. Результаты измерений были отнесены к показателю преломления сухого воздуха при Р0 мм рт. Т3К. Абсолютная ошибка отдельного измерения показателя преломления не превышала 06. Вискозиметрия. Определения вязкости диаминов и их водных растворов проводилось при помощи автоматического вискозометра АВ1. Принцип работы данного вискозиметра основан на измерении периода вращения ротора, полностью погруженного в исследуемую жидкость. Ротор безопорно подвешен в постоянном положении с помощью системы магнитного подвеса. Исследуемая жидкость и ротор расположены в герметичном рабочем объеме вискозиметрической камеры, изготовленной из стекла. Камера окружена термостатирующей оболочкой, связанной со встроенной в вискозиметр системой термостатирования. Абсолютная погрешность установки температуры термостатирования 0,К во всем диапазоне термостатирования от 3 до ЗЗЗК, и не более 0,1К в точках 3К и 8К. Для калибровки вискозиметра использовались водные растворы глицерина. Основная приведенная погрешность измерений вязкости при температуре 3К не превышаег 2,5 от верхнею предела измерений ЮОхКГПа с. Термохимия смешения. Определение энтальпий смешения диаминов с водой, гексаном и хлороформом проводилось в адиабатическом калориметре. Объем калориметрической ампулы составлял 4x5 м3. Погрешность определения энтальпий смешения составляла 11,5. Определение коэффициентов самодиффузии. Коэффициенты самодиффузии протононоситслей в водных растворах диаминов были измерены на релаксометре, созданном в Казанском химикотехнологическом институте, принцип работы которого основан на явлении спинового эха. Эксперимент по спиновому эху состоит в наблюдении сигнала, возникающего в момент времени 2т при подаче на образец двух импульсов в моменты времени 0 и т. Относительная ошибка измерения коэффициента самодиффузии составляла 5 .