Исследование физико-химических закономерностей адсорбции производных адамантана в условиях газовой хроматографии

• Автор: Яшкин, Сергей Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 189 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

1.1. Объекты исследования

1.2. Методы исследования

1.2.1. Методика газохромапмрафичсского определения термодинамических характеристик адсорбции на графитированной термической саже

1.2.2. Условия хро.матомассспектрометричсского эксперимента

1.2.3. Методика проведения полуэммиричееких молекулярностатистических расчегов

1.2.4. Условия газожидкостного хроматографического эксперимента

1.2.5. Условия хроматстрафнровання в тонком слое

1.2.6. Методика регистрации спектров комбинационного рассеяния

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ И МОЛЕКУЛЯРНОСТАТИСТИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ АДСОРБЦИИ АДАМАПТАНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ
2.1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
2.1.1. Основные положения полуэмпирической молекулярностатистической теории адсорбции
2.1.2. Зависимость параметров потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия от химической природы и
валентного состояния атома в адсорбирующейся молекуле
2.1.3. Исследование адсорбционного поведения адамантана и его производных на i
2.2. ПОЛУЧЕННЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
2.2.1. Исследование эффекта клетки в молекуле адамантана при адсорбции на поверхности графнтированной термической сажи
2.2.2. Влияние невалентных взаимодействий на адсорбционное поведение изомерных адамантанолов на рафитированной термической саже
2.2.3. Экспериментальное и молекулярностатистическое исследование адсорбции некоторых азотсодержащих соединений на ГТС
2.2.4. Газоадсорбцнонная хроматография галогенпроизводных адамантана на ГТС
3. ГАЗОЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АДАМАНТАНА
3.1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
3.1.1. Анализ производных углеводородов ряда адамантана в природных и синтетических смесях
3.1.2. Анализ биологически активных производных адамантана и лекарственных препаратов на их основе
3.1.3. Физикохимические параметры сорбции и сорбиионноструктурные корреляции для производных адамантана
3.2. ПОЛУЧЕННЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.2.1. Влияние молекулярной структуры алкил ад амантанов на
удерживание в условиях газожидкостной хроматографии
3.2.2 Исследование эффекта клетки в аминоадамантаиах методом газожидкостной хроматографии
3.2.3. Особенности хроматографического поведения галогенадамантанов
3.2.4. Хроматографическое исследование промежуточных продуктов синтеза лекарственного препарата мидантан
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Физикохимические характеристики использованных в работе сорбентов подробно обсуждаются при рассмотрении соответствующего раздела диссертационной работы. Экспериментальное определение значений термодинамических характеристик адсорбции для исследованных в работе соединений проводили на газовом хроматографе ЦветЮОМ с пламенноионизационным детектором. Газноситель азот объемная скорость составляла см3мин. Разделение проводили на стеклянных микронасадочных колонках, размером х 0. I и х 0. II. В качестве адсорбсэта применяли графитированную термическую сажу ГТС марки i с удельной поверхностью 7. I и 0. II, размером зерен 0. I и 0. II. Ввод анализируемых веществ осуществляли из газовой фазы. Для перевода в газовую фазу использовали специально приспособленный для возгонки сосуд. Аминоадамантаны вводили в виде растворов в гексане, использованного в качестве экстрагента при выделении чистых аминов из щелочных водных растворов ЗМ их гидрохлоридов. К,. Ншп5С, 1. С его концентрация в газовой фазе, индекс 1 указывает па матугю нулевую величину пробы. Рт. Т3Р, Р2 1, 1 Р. Р, давление на входе в колонку, Ру давление у выхода из колонки. Скорость газаносителя ОМ. Т,, приводили к скорости при температуре колонки Т. Рап4, атмосферное давление в момент измерения, а Р1Г1М Рап. Рш. Рщ. Ттм, если измерение скорости газаносителя проводится с помощью пенного измерителя расхода. V.1 V8 , 1. К,. К,. А ВТ, 1. Общая погрешность газохроматографического определения ТХЛ в работе не превышата 5. В настоящей работе использовали хроматомассспектрометр 0, совмещенный с компьютером и хроматографом . Условия массспектрометрического эксперимента температура источника ионов 0С, энергия ионизирующих электронов эВ, ускоряющее напряжение 3 кВ, диапазон массовых чисел 0 а. Дополнительно исследованы массспектры при низкой энергии эВ и в режиме химической ионизации с газамирсагснтамн метаном, аммиаком и изобутаном. ГТС х 0. Использовали ГТС марки i МТ с удельной поверхностью 7. В качестве газаносителя применяли гелий. Скорость газаносителя млмин. Хроматографическое разделение проводили на хромато1рафс . Хроматограммы записывати по полному ионному току ПИТ и представляли в виде массхроматограмм по характеристическим ионам 3. Теоретический расчет термодинамических характеристик физической адсорбции газов на базисной грани графита проводили полуэмпирическим молекулярностатистическим методом, разработанным Л. В. Киселевым и Д. П. Мошкусом. Я

V. Ф . Ф7 и Ф0 значения потенциальной функции Ф межмолекулярного взаимодействия молекул адсорбата с адсорбентом и второй ее производной по расстоянию г центра масс молекулы от поверхности адсорбента при равновесном расстоянии 2о. Значения Ф, Ф и го зависят от углов Эйлера 0 нР, определяющих ориентацию молекулы относительно поверхности алсорбегга. ФХ ХФа. СГТС
Для Фа. Сггс принимается форма потенциала БакингемаКорнера 6, 8, ехр Ф i6 С2г4 x Сг Вехряг, 1. Сь Сг параметры сил дипольдипольного и дипольквадрупольного дисперсионного притяжения, В и параметры сил отталкивания. Параметры i и Сг оценивали с помощью приближенных квантовомеханических формул. Полученные таким образом параметры АЛП уточняли введением различных поправочных множителей, позволяющих добиться соответствия между экспериментальными и рассчитанными значениями ТХА для молекул разного типа. В методе газожидкостной хроматографии использовали газовый хроматограф Цвет ЮОМ с пламенноионизационным детектором. Газом носителем служил азот. Объемную скорость газа носителя в случае каждой использованной колонки подбирали индивидуально с помощью кривой ванДеемтера 4. В таблице 1 приведены определенные высота эквивалентная теоретической тарелке II, а также пределы рабочей температуры НФ для использованных неподвижных фаз НФ 5. Применяли стальные насадочные колонки размером 1 м х 3 мм, заполненные хроматоном зернением мм. НС1. Количество наносимой неподвижной фазы 5 от массы твердого носителя. В качестве неподвижных фаз использовали углеводородную смазку i , метилсиликон , мстилсиликоновое масло ПМС0.