Исследование строения молекул ThF4 , TmCl3 , LuCl3 , Lu2 Cl6 , HoBr3 , DyBr3 , Dy2 Br6 в рамках синхронного электронографического и масс-спектрометрического эксперимента

• Автор: Краснов, Александр Викторович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 114 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Колебательные спектры, термодинамические данные, строение молекулы тетрафторида тория.
Колебательные спектры, термодинамические данные, строение молекул трихлоридов лантаноидов. Термодинамические исследования процессов парообразования трихлоридов РЗЭ.

Строение молекул трихлоридов РЗЭ.

Колебательные спектры и частоты колебаний молекул трихлоридов лантаноидов.

Электронные спектры три галоген и дов лантаноидов . Колебательные спектры, термодинамические данные, строение молекул трибромидов лантаноидов.
Состав газовой фазы и температурная зависимость давления насыщенных паров трибромидов РЗЭ.

Строение молекул трибромидов РЗЭ.

Электронные и колебательные спектры молекул трибромидов редкоземельных элементов.

АППАРАТУРА И МЕТОДИКА СИНХРОННОГО ЭЛЕКТРОНОГРАФИЧЕСКОГО И МАСССПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОГО ЭКСПЕРИМЕНТА. Особенности синхронного электроиографического и массспектрометрического эксперимента.
Элементы методики и условия экспериментов.
Методики обработки электронографических данных, использованные в работе.
2.3.1. Традиционная методика.
2.3.2. Потенциальная методика. Модель с гармоническим потен
циалом и линеаризованными координатами смещений атомов.
2.3.3. Описание геометрической конфигурации молекул типа
МХз с учетом ядерной динамики. Динамическая модель.
ГЛАВА 3. СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛЫ ТЕТРАФТОРИДА ТОРИЯ.
3.1. Структурный анализ.
3.2. Обсуждение результатов
ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ТтС, ГиС,
Ги2С, НоВг3, ЭуВг3, Эу2Вг6.
4.1. Электрон о граф и чес кое исследование строения молекулы
трихлорида туллия.
4.2 Электрожлрафическое исследование строения мономер
ной и димерной молекул трихлорида лютеция.
4.3 Электронографическое исследование строения молекулы
трибромида гольмия.
4.4 Электронографическое исследование строения молекулы
трибромида диспрозия.
4.5 Обсуждение результатов
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ
Список использованной литературы


Ульм, ФРГ, в базы данных ИВТАНТЕРМО ИТЭС ОИВТ РАН и СМЭТ ИНХ СО РАН. Апробация работы. Основные результаты работы представлены на I Международной научнотехнической конференции Актуальные проблемы химии и химической технологии Иваново , на XII Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии Москва, , на региональной межвузовской конференции Молекулярная физика неравновесных систем Иваново, ИвГУ, , на VIII Европейском симпозиуме по газовой электронографии Блаубойрен, Германия , на XIX Чугаевском совещании по химии комплексных соединений, Иваново, . Структура и объем диссертации. Общий объем составляет 4 страниц, включая таблиц, рисунков. Список литературы содержит 1 наименование. Диссертационная работа состоит из 4 глав и библиографии. Автор выражает глубокую признательность своему научному руководителю проф. Гиричеву Г. В. и научному консультанту проф. Гиричевой Н. И. за интересную постановку задачи и помощь на всех этапах работы, а также доц. Красновой О. Г., с. Лапшиной С. Б., доц. Петрову В. М., доц. Шлыкову С. А., доц. Беловой Н. В. за творческое сотрудничество и полезные дискуссии. ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Колебательные спектры, термодинамические данные, строение молекулы тетрафторида тория. Молекула ТЬР4 является одной из трех, представляющих тетрафториды Гэлементов молекул, для которых электронографически определены структурные параметры. Недавно для молекул СеР4 и ЦР4 была выполнена повторная интерпретация электронщрафических данных, полученных ранее в нашей лаборатории 1,2. Повторное обращение к ним связано с появлением новой информации о спектрах этих молекул 2,4,5, использование которой в структурном анализе при расшифровке дифракционной картины позволило конкретизировать выводы об их геометрическом строении. Первая попытка электронографического исследования тетрафторида тория была предпринята в году 6. Однако в работе 6 были найдены лишь параметры терма ТЬР га2, 1 А, 0,1 А без конкретного вывода о симметрии равновесной конфигурации молекулы. Этот результат был предопределен тем, что авторы 6 проводили структурный анализ, исходя из предположения о том, что электронограммы содержат информацию о расстоянии ББ, недостаточную для полного определения геометрической конфигурации. Авторы работы 7 исследовали тетрафторид тория массспектрометрическим методом. Экспериментальную величину энтропии 34 ДжмольК газообразного ТЪ они сравнили с теоретическим значением 0 ДжмольК, рассчитанным по молекулярным константам, включающим электронные составляющие, в предположении тетраэдрической структуры. В работе 7 отмечается хорошее согласие экспериментальных и рассчитанных значений энтропии сублимации, что свидетельствует в пользу тетраэдрической конфигурации молекулы ТЫ. В ИКспектре паров тетрафторида тория 3 при температуре С зарегистрирована широкая полоса с максимумом 0 см1, а в ИКспектрах изолированных в матрицах из Аг молекул ТЬР4 4 обнаружены две полосы поглощения, одна из которых имеет сложный контур в области 00 см1 00 см1 в матрице из 6 и отнесена авторами 4 к валентному колебанию у3Р2, а вторая широкая полоса поглощения с максимумом 0 см1 отнесена к Г4Р2 тетраэдрической молекулы. Отсутствие явления дихроизма в спектре, также как и отсутствие полосы, соответствующей полносимметричному колебанию, характерны для молекул, имеющих тетраэдрическое строение 4. Однако сложная структура полосы УзБ2, наблюдавшаяся в работе 4, допускает и иное заключение о симметрии конфигурации молекулы ТЬР4, что делает целесообразным ее дальнейшие структурные исследования. Колебательные спектры, термодинамические данные и строение молекул трихлоридов лантаноидов. Термодинамические исследования процессов парообразования трихлоридов РЗЭ. Чтобы подобрать условия электронографического эксперимента, надо знать при каких температурах достигается необходимое для получения дифракционной картины давление насыщенного пара вещества, как относится исследуемое вещество к материалу ампулы при этих температурах, и каков состав пара данного вещества.