ИК-спектры и строение фторидов некоторых переходных металлов, изолированных в инертных матрицах

• Автор: Давлятшин, Дмитрий Ильфритович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 130 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Состав и давление пара МпР, СоЕ,, Ре, Р1И4 и Ю1р,

Колебательные спектры и строение трифторидов переходных металлов первого большого периода Колебательные спектры, строение и состав пара фторидов переходных металлов второго и третьего большого периода Аппаратура и методики спектральных

исследованннматрично изолированных молекул.

Результаты и их обсуждение.

1. ИК спектры продуктов испарения МпР3, изолированных в инертных матрицах.

2. ИКспектры продуктов реакции МпР2, изолированных в аргоновых матрицах.

3. ИКспектры продуктов испарения трифторида кобальта, изолированных в инертных матрицах.
4. ИКспектры продуктов испарения трифторида железа, атомов железа с молекулами фтора и взаимодействия паров фтора с нагретым железом в проточном реакторе, изолированных в аргоновых матрицах.
5. ИКсиектры продуктов взаимодействия .молекул фтора с хромом в проточном реакторе, изолированных в аргоновых матрицах.
6. ИКспсктры продуктов реакции взаимодействия фтора с твердым вольфрамом в проточном реакторе, изолированных в аргоновых матрицах.
7. ИКсиектры продукюв реакции взаимодействия фтора с твердым молибденом в проточном реакторе, изолированных в инертных матрицах.
8. ИКспектры продуктов реакции взаимодействия фтора с твердым танталом в проточном реакторе, изолированных в аргоновых матрицах.
9. ИКспектры продуктов реакции взаимодействия фтора с 4 твердым рутением в проточном реакторе, изолированных в аргоновых матрицах.
. ИКспектры продуктов реакции взаимодействия фтора 9 с твердым цирконием в проточном реакторе, изолированных в аргоновых матрицах.
ИКспсктры продуктов испарения Р1р4, ЯЫгз и 2 продуктов реакции взаимодействия фтора с твердым палладием в проточном реакторе, изолированных в аргоновых матрицах.
ЛИТЕРАТУРА
ВВЕДЕНИЕ


Он может быть простым, и в этом случае можно получить спектральную информацию только об одном типе молекул, или сложным, тогда спектр будет пересыщен близколежащими полосами, что затрудняет их интерпретацию. Кроме того известно, что при прямом испарении насыщенный пар в ряде случаев не содержит мономерных молекул, информация о которых теряется. Метод синтеза молекул в матрицах, главным образом, направлен на получение малоатомных молекул, в основном ,2, 3. Некоторые из них в равновесной газовой фазе получить вообще не удастся. Для спектральных исследований метод напуска фтора применялся впервые, однако анализ литературных данных, в основном , массспектрометрических, позволял надеяться, что этот метод будет перспективен для генерации и исследования новых частиц. Повидимому, газовая фаза в проточном реакторе не является равновесной, хотя может быть и близка к ней по составу, однако это является определенным преимуществом, поскольку она может содержать молекулярные формы, отсутствующие в равновесных условиях. Целью работы являлось определение частот колебаний и. СОСТАВ И ДАВЛЕНИЕ ПАРА МпБ3, Со К ,, 1ЧКу Р1К4 и НЬБ,. Важную роль при интерпретации спектров продуктов испарения твердых веществ играют данные по давлению и составу пара над исследуемыми соединениями. Это помогает очертить круг соединений, которые могут присутствовать в матрицах при различных режимах испарения и, соответственно, спектры которых могут быть зарегистрированы. В основном, вопрос заключается в том, какие молекулы и в какой форме присутствуют в паре мономерной, димерной или полимерной и сопровождается ли переход в газовую фазу диспропорционированием вещества. Также интересен вопрос о взаимодействии газофазных молекул с элементами конструкций испарителя и нагревателя. Давление и состав пара над фторидами переходных металлов в основном изучались методами массспектрометрии 1. Змбовом и Маргрейвом 1. Твердый трифторид испаряли из танталовых ячеек. Для температурного интервала 9 К авторы предложили эмпирическую формулу, описывающую зависимость давления насыщенного от тепмературы формула 1. Ратм X 1. ГГ 7. Формула
Ы Рот 1,6 0,4 4Т 8. Формула 2
ш,0,5 ЮТ 4 ,,7 Формула
Сравнивая давление пара днфторида марганца 3 формула 2 с данными полученными в работе 1, можно отметить практическое совпадение результатов. Новые массспектрометрические исследования трнфторида марганца с использованием никеля в качестве материала зффузионной ячейки Кнудсена показали, что в паре присутствует в виде мономерных молекул в температурном интервале Т3 0 К формула 3. Авторами 2 было указано на образование в ячейке при длительном нагревании дифторида марганца, что свидетельствует о разложении образца , на 2 и фтор. Такое разложение образца с выделением фтора должно приводить к его взаимодействию с нагретыми конструкциями испарителя. В работе 4 по массспектрометрическому изучению состава пара над трифторидом марганца было уделено особое внимание материалу, из которого изготавливаются эффузионные ячейки, и наибольшее предпочтение отдано никелевым и платиновым ячейкам Кнудсена, являющихся наиболее пассивными. Давление пара было определено Никулиным и др. Кнудсена с массспеюральным анализом продуктов испарения. Испарение проводилось из никелевых эффузионных ячеек с добавлением к образцу трифторида кобальта дифторида ксенона с целью предотвращения гидролиза в результате взаимодействия с влагой, адсорбированной поверхностью препарата и ячейки. Позднее Рау и др. Использовался коммерческий препарат трифторида кобальта i i . Изотермические испарения проводили при температуре Т0 К, в ходе эксперимента соотношения интенсивностей сигналов п сохранялось постоянным, что позволило авторам интерпретировать данные как массспектр 3. Через некоторое время после достижения Т0 К и начала испарения наблюдалось резкое уменьшение интенсивностей сигналов, что свидетельствовало о полном испарении трифторида. Авторы 6 сообщают, что при этой температуре не было обнаружено продуктов взаимодействия фторидов платины 3 с материалом ячейки. После повышения температуры ячейки до Т К регистрировался .