Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Электрохимически инициируемое радикальное аминирование циклогексена и бензола в кислых водных средах
  • Автор:

    Беляева, Лилия Витальевна

  • Шифр специальности:

    02.00.04

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2001

  • Место защиты:

    Казань

  • Количество страниц:

    113 с.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

ОГЛАВЛЕНИЕ
СИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
1. МЕДИАТОРНЫЙ ЭЛЕКТРОСИНТЕЗ АМИНОСОЕДИ1 ГЕНИЙ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Электрохимическое восстановление ннтросоедннений
1.1.1. Алифатические нитросоедннения
1.1.2. Ароматические нитрососдинения
1.2. Радикальное аминированис непредельных и ароматических соединений ..V
1.2.1. Аминированис по двойной связи
1.2.2. Введение аминогруппы в ароматическое кольцо
2. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Цель и программа исследований
2.2. Техника препаративного элскгросннтеза
2.3. Выделение и идентификация продуктов
2.4. Обработка экспериментальных данных
2.5. Реактивы и объекты исследования
3. ПРИСОЕДИНЕНИЕ ПО ДВОЙНОЙ СВЯЗИ
4. АМИНИРОВАНИЕ БЕНЗОЛА В СЕРНОКИСЛЫХ ЭЛЕКТРОЛИТАХ, СОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИЙ РАСТВОРИТЕЛЬ
4.1. Растворители для катионрадикального аминирования ароматических соединений и их влияние на электрохимический процесс
4.2. Аминирование бензола в ацетонитрильном и уксуснокислом
электролитах
4.2.1. Эффективность процесса замещения
4.2.2. Влияние условий эксперимента
4.2.2.1. Скорость генерирования ионов ТН1 и кислотность среды
4.2.2.2. Температурный режим электролиза и скорость
катионрадикального замещения
5. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ АМИНИРОВАНИЕ БЕНЗОЛА В СОЛЯНОКИСЛЫХ СРЕДАХ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


При этом использование хлордиалкиламинов, например, в качестве источника аминорадикалов позволяет осуществлять высокоэффективный синтез третичных аминосоединений 9,. Синтетические возможности процессов с участием солей и комплексов переходных металлов значительно возрастают при электрохимической регенерации восстановителя. На сегодняшний день, например, есть все основания утверждать, что, но крайней мере, в полупромышленных масштабах электрохимический вариант синтеза ряда ароматических аминов из соответствующих нитросоединений предпочтительнее химических аналогов . Что касается процесса катодно инициируемого радикального аминирования органических соединений, то он находится в стадии лабораторных исследований. И хотя говорить о синтетической значимости электрохимического аминирования несколько преждевременно, результаты, полученные в последние годы , указывают на потенциальную перспективность использования данного процесса в синтезе амниосоедннсннй , свидетельствуют о необходимости дальнейшего развития исследований в этой области. Цель настоящей работы заключалась в уточнении отдельных стадий процессов электрохимического аминирования непредельных и ароматических соединений на примере модельных систем Т МОН циклогексен и Т V МНОН бензол, в оценке возможности аминирования алкснов до соответствующих моноаминоалканов, а также подавления нецелевых реакций в процессе катионрадикального замещения в кислых водных и водноорганических средах. Результаты непрямого катодного аминирования циклогексена в водных сернокислых растворах в отсутствие и в присутствии уксусной кислоты. Результаты аминирования бензола в уксуснокислом и ацетонитрнльном электролитах при различных экспериментальных условиях, данные о влиянии природы органического растворителя на эффективность и степень катионрадикального замещения. Данные эксперимента по электрохимическому минированию бензола в солянокислых электролитах и вывод о низкой скорости окисления аминоциклогексадиснильных радикалов хлоридными комплексами Т11 V. Научная новизна работы заключается в том. Эти результаты свидетельствуют о потенциальной перспективности процесса электрохимического аминировання для синтеза как ди, так и моноаминосоединений. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, выводов и списка цитируемой литературы, включающего 9 библиографических ссылок. Первая глава посвящена обзору литературы по медиаторному электросинтезу алифатических и ароматических аминососдинений в литобзоре рассмотрены процессы электрохимического восстановления нитрососдинений и катионрадикального аминировання непредельных и ароматических субстратов. Во второй главе сформулированы задачи работы, представлена программа исследований, описаны условия эксперимента, методика обработки результатов, используемые реактивы, методы их получения и очистки. Основное содержание исследования изложено в главах 35. Диссертационная работа представлена на 3 страницах компьютерной верстки, включает рисунков и таблиц. Работа выполнена на кафедре физической химии Казанского государственного университета им. В.И. УльяноваЛенина под руководством доктора химических наук, профессора Ю. М. Каргина и кандидата химических наук, старшего научного сотрудника Ю. А. Лисицына, при поддержке РФФИ проект 4, а также совместной программы СШЛ7 и Российского министерства образования Фундаментальное исследование и высшее образование КЕС7. I. I. Электросинтез алифатических аминов тема довольно деликатная 1. Нитроалканы, как правило, не восстанавливаются ионами переходных металлов, что находит отражение, например, в использовании нитрометана и нитроэтана в качестве растворителей в процессе химического аминирования ароматических соединений с помощью систем М КАХ . Поэтому работ, посвященных непрямому восстановлению нитроалкаков до аминов, нет. Однако, принимая во внимание то, что основными продуктами прямого катодного восстановления ннтросоединений в кислых средах являются обычно алкилгидроксиламнны ,, которые могут быть легко превращены в соответствующие аминосоединения ионами М . Мп 7МП даст в качестве продуктов целевые алифатические аминосоединения.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.101, запросов: 962