Фронтальная (СО) полимеризация акриламидных комплексов нитратов металлов в конденсированной фазе

• Автор: Евстратова, Светлана Ивановна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 118 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. Обзор литературы.

1.1. Феномен фронтальной полимеризации

1.2. Теоретические аспекты математического моделирования процесса радикальной фронтальной полимеризации.

1.3. Фронтальная полимеризация в проточных реакторах

1.4. Металлосодержащие мономеры

1.4.1. Синтез, структура, свойства комплексов акриламида и его производных

1.4.2. Специфика полимеризационных превращений акриламидных

комплексов.

Глава II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Исходные реагенты.
2.2. Препаративные методы синтеза акриламидных комплексов нитратов металлов
2.3. Изучение процессов полимеризации
2.4. Проведение вискозиметрических измерений.
2.5. Исследование термических превращений
2.6. Изучение каталитической активности полимеров
2.7. Инструментальные методы исследования . . .
Глава III. ОБСУЖДЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Синтез и структура акриламидных комплексов нитратов переходных металлов.
3.1.1. Синтез и состав металлосодержащих мономеров на основе
акриламида.
3.1.2. Валентное состояние переходного металла и его координация .
3.1.3. Кристаллическая структура комплексов.
3.2. Термические превращения металлосодержащих мономеров .
3.3. Полимеризационные превращения акриламидных комплексов нитратов металлов.
3.3.1. Гомополимеризация металлосодержащих мономеров
3.3.2. Сополимеризация меташтосодержащих мономеров во
фронтальном режиме
3.3.3. Свойства металлосодержащих полимеров.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ЛИТЕРАТУРА


Оптимизацией известной методики синтеза акриламидных комплексов нитратов металлов I переходного ряда получены новые акриламидные комплексы я, с1 и Гэлементов, позволяющие расширить круг объектов самораспространяющихся фронтальных процессов. На примере акриламидного комплекса нитрата меди II показано предопределяющее значение структурного фактора для осуществления полимеризационных превращений во фронтальном режиме. Определена специфика термического поведения металлокомплексов методами ДТА и ТГА, обусловленная различной природой комплексообразующего атома. II и Сб И содержащих акриламидных комплексов и автоволнового процесса горения комплексов нитратов I, Ре III и НГ IV по температуре инициирования, плотности и диаметру образцов. Установлена принципиальная возможность фронтальной полимеризации в трехмерных системах со стеклопорошковым наполнителем и на поверхности двумерных композитов. Впервые осуществлена фронтальная сополимеризация системы акриламидный комплекс нитрата кобальта II малеиновая кислота в конденсированной фазе и выявлен характер распределения звеньев в полимерных продуктах. Показана возможность повторного использования полученных металлосодержащих полимеров, проявляющих каталитическую активность в реакции разложения пероксида водорода. Практическая ценность. Безрастворная фронтальная полимеризация МСМ является многообещающим методом получения чистых материалов заданного состава и формы с минимальными технологическими затратами. МСМ силикатное стекловолокно может представлять интерес в промышленной технологии композиционных изделий. Автоволновой процесс превращений комплексов в высокотемпературном режиме горения окисления предполагает новый подход в получении внепечной многоэлементной керамики с молекулярным диспергированием компонентов из ряда оксидов, карбидов и других соединений металлов. Синтезированные металлосодержащие полимеры апробированы в качестве металлокомплексных катализаторов разложения пероксида водорода. Апробация работы. Отдельные разделы диссертации докладывались и обсуждались на Всероссийской конференции по металлокомплексному катализу полимеризационных процессов к летию профессора Н. Новый Орлеан, США, , Всероссийском симпозиуме молодых ученых по химической кинетике Московская обл. Экспериментальные данные и выводы об особенностях структуры акрил амидных комплексов нитратов металлов, определяющих их
способность к полимеризации во фронтальном режиме. Специфика термического поведения металлопроизводных акрил амида. Результаты исследования кинетики фронтальной сополимеризации МСМ на основе акриламида и оценка вероятности последовательностей мономерных звеньев в макромолекулах сополимеров. Экспериментальные данные по изучению каталитических свойств металлосодержащих полимеров, полученных фронтально. Открытие явления фронтальной полимеризации при изучении полимеризации метилметакрилата под действием пероксида бензоила давление до атм было впервые представлено в 1 Чечило Н. М., Хвиливицким Р. Я. и Ениколоповым Н. С. Установленный факт распространения фронта полимеризации со скоростью 1гЗ сммин показал, что это явление не может быть объяснено диффузией активных центров из реакционной зоны в соседние слои с последующим инициированием реакции в слоях, так как значения скоростей в этом случае должны быть значительно ниже экспериментальных. Это дало основание для предположения о тепловой природе распространения полимеризационной волны по холодной реакционной смеси, подобно ламинарному распространению пламени. Поэтому общий механизм самораспространяющейся фронтальной полимеризации можно представить таким образом при инициировании химической реакции в одном слое реакционной смеси происходит быстрый разогрев этого слоя теплом начавшейся реакции за счет теплопроводности будет осуществляться подогрев близлежащих слоев смеси и инициирование начала реакции в них. Так, в результате последовательного подогрева теплом химической реакции происходит перемещение зоны реакции по всему объему реакционной смеси рис. Авторами было также показано, что в условиях эксперимента реализуется адиабатическое распространение, т.