Фторид-вольфраматный обмен в многокомпонентной системе Li, K, Ca, Ba//F, WO4

• Автор: Ахмедова, Патимат Абдуллаевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Махачкала
• Количество страниц: 147 с.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Критерии направленности реакций обмена во взаимных солевых многокомпонентных системах МКС.

1.2. Методы описания реакций обмена во взаимных солевых системах

Глава 2.Теоретическая часть

2.1. Физикохимические взаимодействия во фторидвольфраматных системах из щелочных и щелочноземельных металлов.
2.2. Прогнозирование направленного получения фторидвольфраматных композиционных материалов.

Глава 3. Методологическое и инструментальное обеспечение исследований.

3.1. Современные методы исследования многокомпонентных систем

МКС.
3.2.Инструментальное обеспечение исследований.
3.2.1. Дифференциальнотермический анализ.
3.2.2 Визуальнополитермический анализ.
З.2.З Рентгенофазовый анализ.
Глава 4.Теоретичсский анализ и экспериментальное исследование пятерной взаимной системы 1л,К,Са,ВаР.
4.1. Топология ограняющих элементов и состояние изученности системы 1л,К,Са,ВаР,У.
4.2. Дифференциация систем 1л,К,пМЕ,У МСа,Ва п1,2
4.3. Экспериментальная часть
4.3.1. Двухкомпонентные системы 1л,К,пМ МСа,Ва,п1,2
4.3.2. Тройные системы 1л,К,пМЛТО4 МСа,Ва.п1,2
4.3.3. Трехкомпонентные системы 1лГ1лКУпМ2М Ю4 Мг 1л, МАСа,Ва
п 1,2,3
4.3.4. Четверная система 1л,К,Са,ВаР,АУ.
4.3.5. Четырехкомпонентные системы ЫРЫКУпМ2М М 1л, МСа,Вап12,3
4.3.6. Пятикомпонентная система ii2
Глава 5. Химические реакции обмена и комплексообразования во взаимных системах Ь1,К,пМ,Р п1,2 МСа,Ва
Г лава 6. Результаты и их обсуждение .
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Наряду с термодинамическим решением вопроса о направлении реакций обменного разложения в качестве критерия брались и другие параметры, характеризующие соли и ионы, участвующие в обменном процессе так учитывался тип связи, строение, свойства, вес, размеры атомов и ионов, образующих компоненты. Влияние величины атомных весов на направление реакций обмена было установлено Г. Г.Густавсоном и Н. Н.Бекетовым. В работе Опыт исследования реакций взаимного обмена в отсутсвии воды Г. Г.Густавсоном экспериментально исследуя реакции взаимного обмена четырехлористого и четырехбромистого углерода с хлоридами и бромидами бора, кремния, титана, мышьяка, олова отметил, что реакция направлена в сторону сочетания галогена и металла с большими атомными весами и галогенами и металла с меньшими атомными весами. В г. Н.Н. Бекетов в работе О взаимном обмене солей в расплавленном состоянии 8 подтвердил обнаруженную Г. Г.Густавсоном закономерность, т. Позднее Томас и Вуд ,, изучая реакции галогенидов щелочных металлов, пришли к выводу, что тяжелый катион всегда соединяется с тяжелым анионом, так как в таких соче
таииях вклад кулоновских сил, которые играют основную роль при взаимодействии ионов с инертногазовой электронной оболочкой, будет максимальным. В качестве критерия направленности процесса обмена рассматривались и кристаллохимические характеристики компонентов. О.К. Соколов и А. И. Беляев ввели понятие активного аниона. Согласно представлениям этих авторов активным анионом считается тот анион, который обладает более высокой валентностью, а при равных валентностях анион, который имеет меньший радиус . Реакции обмена в расплавах сдвинуты в ту сторону, где образуется соединение с минимальным расстоянием между активным анионом и катионом. В.В. Некрасов и Д. А.Бочвар сделали попытку связать величину теплового эффекта реакции с ионными радиусами, используя для этой цели энергии решеток, рассчитываемые по обобщенному уравнению А. Ф.Капустинского . I 6. Согласно Б. В.Некрасову и Д. А. Бочвару равновесие реакции ионного обмена при отсутствии растворителя смещается в сторону возникновения солей, образованных наименьшими по размерам ионами с одной стороны, и наибольшими с другой, это смещение совпадает с положительным тепловым эффектом реакции. Однако, Б. В.Некрасов и Д. А.Бочвар ограничились качественным выводом связи теплового эффекта с радиусами ионов и рассмотрели лишь частный случай для реакций только одновалентных ионов. Энергия кристаллических решеток, как количественное выражение силы сцепления частиц в ионном кристалле, также использована для характеристики обменного равновесия в расплаве. Томас и Вуд , пришли к выводу, что в системах, содержащих галоидные соединения щелочных металлов, суммарные значения энергий кристаллических решеток стабильной пары больше, чем нестабильной. Это положение подтвердили . Решетников , Я. А.Угай и А. П.Палкин и другие. Определение направления реакций обмена с использованием энергий кристаллических решеток ограничено вопервых, кругом исследования расчет энергий кристаллических решеток возможен только для соединений с ионной связью и только для простых соединений, вовторых, точность расчетов энергий решеток лимитируется точностью тех положений, которые положены в основу вывода их формул,. А.П. Палкин для суждения о сдвиге реакций обмена в тройных и четверных взаимных системах использовал уравнение Кардеса , согласно которому положение эвтектики находится в почти прямой зависимости от величины температуры плавления чистых компонентов. Он связал температуры плавления компонентов с их геометрическими образами на диаграммах плавкости. В двойных системах наиболее тугоплавкому компоненту соответствует наибольшая ветвь кристаллизации, в тройных и тройных взаимных системах ему отвечает большая площадь кристаллизации, а в четверных взаимных системах наибольший объем кристаллизации. Экспериментальные данные во многих случаях подтверждают положение А. В.Палкина. Термический анализ тесно связан с общими представлениями о растворах кривые плавкости, по сути дела, являются кривыми растворимости.