Физико-химическое исследование ацидокомплексов Pt, Rh, Ir и их твердых растворов в гетерогенных системах "жидкость-твердое"

• Автор: Казбанов, Владимир Ильич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Красноярск
• Количество страниц: 298 с. : ил

Оглавление
Введение

Глава 1. Идентификация ряда ацидокомплексов Рг ЛЬ, 1г в водных

растворах и в кристаллическом состоянии.

1.1. Способы получения, фазовый и компонентный состав соли цисДихлородиамминплатииа II

1.2 Состав, строение, свойства комплексных соединений цис,

грансР1Л2Х2 и Р1А2ХХ, где А2Ш3, Ру, ХХ СГ, ВГ, Г, Ш2, 8СГГ,С

1.3. Методы выделения и идентификации хлоромсталлатов платины1У, родия III, иридия III, IV.

1.4. Состояние хлоридных комплексных ионов Р11У, ОДШ, 1гШ и 1г1У

в солянокислых водных растворах

1.5 Структурные данные хлоромсталлатов Р11У, ЯЬШ, 1гШ, 1г1 V в

тврдом состоянии
1.6. Задачи исследования
Глава 2. Исходные вещества и методы исследования
Глава 3. Исследование ацидокомплексов пла гины и их твердых растворов в
гетерогенных системах жидкостьтвсрдое
3.1. Твердые растворы цисРНз 2С1П Вг2п, где п0ч2, и индивидуальный смешанный лигандный комплекс..
3.2. Твердые растворы трансР1А2С1Вг2.п, где АЫНз, Ру, п0г2.
3.3. Твердые растворы и смешанный лигандный комплекс в системе
7унсР1ЫН32С мсРКШ32Ш22Н.
3.4. Система трансР1МНз2 СН НС1.
3.5. Кристаллизация из водных растворов изомеров хлородиамминокомплексов платины И и IV
Глава 4. Исследование хлорометаллатов . , 1г и их твердых растворов в
гетерогеннных системах жт.
4.1. Кристаллизация хлороплатинатовИ калия и аммония из водных растворов НС1
4.2. Кристаллизация в системе 441Н 2 М НС1
4.3. Исследование растворимости в системах I34 НС1 и I4 НС1 при 8 К
4.4. Система I3 41 Н НС1 при 8 К
4.5. Твердофазные процессы образования твердых растворов хлороамминокомплексов III, 1гШ.
4.6. Исследование продуктов сокристаллизации в системе I334.
4.7. Твердые растворы аммонийных солей хлорокомплексов платины1У и родия III, IV
Глава 5. Исследование реакций ацидокомплексов с некоторыми
биолигандами.
5.1. Исследование строения и реакций бисроксалато тетрамминдиплати
ны II в хлоридных водных растворах.
5.2. Реакции трансдиглицилглициндихлороплатины II в водных
растворах
5.3. Гидролиз глициновых хелатов платины II
5.4. Процессы комплексообразования с глицином в кристаллическом состоянии
5.5. Комплексы платины II субстанции противоопухолевых лекарственных средств
Заключение.
Литература


Раствор цисдихлородиамминплатиныИ готовили в 0,9 растворе ИаС1 при 7 К. Измерения оптической плотности растворов проводили при X 0 нм, скорость потока элюента равна 1 млмин. Изложенные в работе ВЭЖХ данные положены в основу хроматографического анализа в промышленности соли цисдихлородиамминплатинаН. ЭСП результаты исследования водных растворов цисРНзЬСЩ приведены в работах . По данным работ , Уф спектры цисР1ЫНз2С и трансР11з2С почти не отличаются. Другие результаты исследования получены авторами . Показано, что изученные в работах , образцы соли цисдихлородиамминплатинаИ содержали трансизомер. Найдено, что УФ спектры поглощения растворов цисРНзЬСЩ и трансР1КНз2С различны и могут быть использованы для идентификации этих веществ. В сравнении с хроматографическим методом УФспектрофотометрическое обнаружение 1 примеси трансдихлородиамминплатиныН проблематично. УФ спектры полезны лишь для дополнительного контроля компонентного состава черновой соли цисР1Ш32С. Рассмотренные результаты изучения образцов различного происхождения показывают, что отсутствует соответствие между данными фазового и компонентного состава. Их изучение на примере комплексов ацидодиаминплатинаН, в том числе цисРНэСу и цисРИзОзоРгКНуСЬ, составляет одну из задач настоящей работы. Рассмотрим литературные данные для других комплексов диадидодиаминплатина аналогично тому, как это сделано в предыдущем разделе для цисдихлородиамминплатиныП. Известно большое число работ, в которых описаны методы получения, строение, изучены вопросы взаимного влияния лигандов и другие свойства комплексов цистрансРГА2Х2, где А2 Ш3, Ру, X СГ, Вг, I, , 8СЫ , У2С2О. Они выбраны как наиболее изученные объекты. Здесь не ставилась цель повторно изложить всю совокупность имеющихся данных, это сделано в других источниках . В настоящий обзор включены только данные о чистоте и индивидуальности синтезированных комплексов, о фазовом составе, о природе и количестве примесей и средствах их обнаружения. Рассмотрим их на примере трансСМНзСЩ. В работе проведено рентгеноструктурное исследование образца, синтезированного по методике . Определены параметры моноклинной ячейки а 8, А Ь 6, А с 5, А р ,8. Рассчитаны межатомные расстояния Р1С1 2, А и РЯ4Н3 2, А. Уточнение параметров элементарной ячейки, для трансРГЩз2С2, полученного по методике и перекристаллизованного из горячего водного раствора, проведено в работе . Данные о чистоте соли не приводятся. К а 7, А Ь 6, А с 5, А ошибка определения 0, А, Р ,20,2. Рассчитаны межатомные расстояния Р1С1 2,Ю, А и РьШз 2,, А. Этому кристаллическому веществу в картотеке 1с. Р дано обозначение атрансРгМН32С. В работе получены рентгенографические данные для трансфРЫНзСу, синтезированного также по методике , но псрекристаллизованного из горячего раствора 0,1 молл НС1. Параметры элементарной ячейки не рассчитаны. Этому кристаллическому веществу в картотеке 1с. РЭ8 дано обозначение 3трансРМПЬСу. Штрихдифракто раммы кристаллических образцов гранеРЫНзСу различаются между собой, несмотря на то, что они получены одним методом. Природа выявленного расхождения данных не выяснена. Позже в работе в независимо полученных образцах соли трансР1МН32С была обнаружена примесь изомера цисР11з2С. В связи с этим остатся открытым вопрос, какой степени чистоты изучались рентгенографическим методом образцы солей трансР1ЫН32С и как соотносятся рентгенографические данные с содержанием возможных примесей. Например, в работе описана двойная соль РЮ1г2Щз4Р1С4Щз, полученная совместной кристаллизацией комплексных соединений трансфРИНзСу и Р1Ш34С. Ей на основании кристаллооптических измерений приписано строение тврдого раствора исходных комплексов. Обнаружена область их взаимной растворимости в кристаллическом состоянии, соответствующая составу двойной соли Р1С2МНР1С4ЫНз. Установлено постоянство кристаллографических характеристик . Приведенные данные служат обоснованием актуальности предпринятого в настоящей работе изучения возможности образования т врдых растворов геометрических изомеров дихлородиамминплатиныП.