Термодинамическое исследование бинарных систем MCl-LnCl3 методом высокотемпературной масс-спектрометрии : CsCl-CeCl3 , RbCl-CeCl3 , RbCl-GdCl3

• Автор: Моталов, Владимир Борисович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 144 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Исследования хлоридов рубидия и цезия.

1.1.1. Нейтральные компоненты пара.

1.1.2. Заряженные компоненты пара.

1.2. Исследования трихлоридов церия и гадолиния.

1.2.1. Конденсированная фаза

1.2.2. Газовая фаза.

1.3. Исследования бинарных систем СвС1СеС, РЬС1СеС и РЬСМЗс1С.

1.3.1. Конденсированная фаза

1.3.2. Газовая фаза.
1.4. Резюме.
ГЛАВА 2. АППАРАТУРА И МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЙ.
2.1. Экспериментальная установка ..
2.2. Методические аспекты.
2.3. Препараты
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ
ОБСУЖДЕНИЕ.
3.1. Исследования индивидуальных хлоридов.
3.1.1. Хлорид рубидия.
3.1.1.1. Нейтральные компоненты пара
3.1.1.2. Заряженные компоненты пара.
3.1.1.3. Энтальпии образования газообразных молекул и ионов
3.1.2. Трихлорид церия
3.1.2.1. Нейтральные компоненты пара
3.1.2.2. Заряженные компоненты пара.
3.1.2.3. Энтальпии образования газообразных молекул и ионов
3.1.3. Трихлорид гадолиния.
3.1.3.1. Нейтральные компоненты пара.
3.1.3.2. Заряженные компоненты пара
3.1.3.3. Энтальпии образования газообразных молекул и ионов
3.2. Исследования бинарных систем
3.2.1. Система СвСЬСеСЬ.
3.2.1.1. Нейтральные компоненты пара.
3.2.1.2. Заряженные компоненты пара
3.2.1.3. Энтальпии реакций и энтальпии образования газообразных молекул и ионов
3.2.1.4. Активности индивидуальных компонентов системы. Термохимия гетерокомплексных соединений в конденсированной фазе
3.2.2. Система ЬС1СеС1з
3.2.2.1. Нейтральные компоненты пара
3.2.2.2. Заряженные компоненты пара.
3.2.2.3. Энтальпии реакций и энтальпии образования газообразных молекул и ионов.
3.2.2.4. Активности индивидуальных компонентов системы.ПО
3.2.3. Система ШэСМЗсЮз.
3.2.3.1. Нейтральные компоненты пара
3.2.3.2. Заряженные компоненты пара.
3.2.3.3. Энтальпии реакций и энтальпии образования газообразных молекул и ионов.
3.2.3.4. Активности индивидуальных компонентов системы.
Энтальпия образования КЬзС1С1бгетерокомтекса.
ПРИЛОЖЕНИЕ
ЛИТЕРАТУРА


Ломоносова, институт общей неорганической химии РАН, СанктПетербургский университет, а также будут использованы в учебном процессе ИГХТУ при изложении соответствующих разделов курсов Физической химии, Строения вещества и Термодинамической химии парообразного состояния. Апробация работы. Результаты работы доложены на II Международной научнотехнической конференции Актуальные проблемы химии и химической технологии Химия г. Иваново XXXVII Международной научной студенческой конференции Студент и научнотехнический прогресс г. Новосибирск I Всероссийской научной конференции Молекулярная физика неравновесных систем г. Иваново 9 i i i , i , Международной студенческой конференции Фундаментальные науки специалисту нового века г. Иваново XIV Международной конференции по химической термодинамике г. СанктПетербург. Публикации. Основные результаты работы изложены в публикациях, включая 4 статьи и 6 тезисов докладов и 2 отчета по грантам РФФИ. Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитированных литературных источников наименований и приложения. Общий объем диссертации составляет 4 страницы, включая таблиц и рисунков. ГЛАВА 1. Термохимия процесса парообразования хлоридов рубидия и цезия изучена в работах 5. Наиболее точные измерения давления насыщенного пара над ШэС1 и СэС1 были проведены авторами 5 интегральными методами точек кипения, потока, эффузии Кнудсена, статическим, позволяющими определять лишь суммарное давление и получать надежные данные о термодинамических характеристиках процесса испарения лишь в том случае, когда пар состоит из одного компонента. Однако, работа Миллера и Куша , в которой был применен эффузионный метод с селектором скоростей, и проведенные в конце х годов массспектрометрические измерения показали, что в равновесном паре над хлоридами щелочных металлов присутствуют мономерные, димерные и, в небольшом количестве, тримерные молекулы. Массспектры электронного удара ЭУ хлоридов рубидия и цезия, полученные в , приведены в табл. Таблица 11. ШС1, а . СэС, а 5 5. Авторами указано, что в условиях измерений общее давление составило КГ мм рт. Авторы не проводили количественных измерений для иона СзСГ. Результаты работ по измерению давления насыщенного пара, выполненные до г. Глушко . Джмоль, и исходя из анализа данных 5, , , табл. На основе полученной таким образом температурной зависимости константы равновесия и результатов измерений общего давления 5 были рассчитаны парциальные давления мономерных молекул для каждого экспериментального измерения и по II и III законам вычислены энтальпии сублимации хлоридов рубидия и цезия в виде мономерных молекул. Результаты определения авторами энтальпии сублимации вместе с данными массспектрометрических работ приведены в табл. В качестве рекомендованных в приняты средневзвешенные из приведенных в табл. I, 0 4 4 i и 2. Джмоль. На основе принятых величин 1, 0 авторы вычислили в давление мономерных молекул I интервале температур от 8 до К. Давления при температурах, близких к исследованным в данной работе, приведены в табл. В табл. Эмонса с сотр. Таблица 12. ЯЬС1 эсс 6 1 . СбС1 мс 5 1 . Методы эсс эффузионный с селектором скоростей, мс массспектрометрический, с статический, п потока, тк точек кипения. В качестве принятых значений авторами выбрано среднее из всех данных для ЯЬС и среднее из работ , , , для СС. Экспериментальные данные авторов по температурной зависимости константы равновесия представлены в виде уравнения. Авторами , применена двойная эффузионная ячейка. Таблица 13. ШСШС1 0 6 4 0. И 0 8. Методы тк точек кипения, п потока, э эффузионный, мс массспекгрометрический, сстатический. Приведенные погрешности учитывают только воспроизводимость измерений. Экспериментальные данные авторов по давлению представлены в виде уравнения. Автор не измерял парциальное давление мономерных молекул КЬС1, а, по всей видимости, использовал анализ литературных данных по общему давлению. Погрешность принятых величин оценена с учетом воспроизводимости измерений, расхождения результатов измерений в разных работах, неточности термодинамических функций и определения состава насыщенного пара.