Теплоемкость и фазовые переходы органических соединений элементов V группы

• Автор: Шейман, Владимир Моисеевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 142 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
Глава Г ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ОРТАШЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ЭЛЕМЕНТОВ II VI ГРУПП ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ

1.1. Соединения элементов II группы.

1.2. Соединения элементов III группы.

1.3. Соединения элементов IV группы

1.4. Соединения элементов V группы.

1.5 Соединения элементов VI группы.

1.6 Заключение.

Глава 2. АППАРАТУРА И МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ. ПРЕПАРАТЫ

2.1. Калориметрическая установка для измерений теплоемкости

в области 40 К
2.1.1. Калориметр
2.1.2. Вакуумная система.
2.1.3. Электрическая часть.
2.1.4 Расчет температуры.
2.1.5. Методика измерений
2.1.6. Энергетический эквивалент калориметра.
2.2. Теплофизическая автоматизированная установка для изучения теплоемкости, температур и энтальпий физических превращений веществ.
2.3. Чистота изученных веществ.
Глава III. РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗМЕРЕНИЙ.
3.1. Триэти л фосфор
3.2. Трипропилмышьяк.
3.3. Трист метилам и нофосфор.
3.4. 7тдиметил аминомышья к
3.5. 7мдиметиламиносурьма
Глава IV. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
4.1. Плавление и стеклование.
4.2. Термодинамические функции изученных соединений
4.3. Энтропия диссоциации химических связей элемент
лиганд.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


ДжмольК по сравнению с энтропией плавления обычных молекулярных кристаллов Джмоль К. Па этом основании авторами 3 предположено, что кр. Причем степень его упорядоченности несколько выше, чем у пластических кристаллов, образуемых веществами с молекулами сферической формы, энтропия плавления которых не превышает Джмоль К 6. Такое явление типично для кристаллов, образуемых молекулами так называемой квазицилиндрической формы, которую вероятно имеют молекулы диметилцинка. То, что форма молекул диметилцинка именно такая, подтверждается также работой 8, где на основании спектральных работ 9, показано, что молекула диметилцинка имеет линейную структуру фрагмента СпС и свободное вращение метильных групп. Теплоемкость ди метил кадмия, измеренная Джеймсом Ли в интервале от до 0 К, изменяется симбатно теплоемкости диметилцинка и практически во всей области измеренных температур лежит несколько выше последней. При температурах ниже К теплоемкости указанных веществ совпадают в пределах ошибки измерений. Природа перехода в твердом состоянии, обнаруженного у диметилкадмия при 0. Таблица 1. СН32 кр II кр I 0. I ж 0. С2Н52 кр ж 9. СбСН32 кр II кр I 4. I ж 0. Нс2н52 кр ж 1. Ср я0Т, 1. О символ функции Дебая, п число степеней свободы молекул взято равным 4, а характеристическая температура Дебая 0 К найдена по экспериментальным данным о теплоемкости. С указанными значениями п и 0 уравнение 1. К с погрешностью не более 0. В работах , опубликованы результаты калориметрических измерений теплоемкости диэтилцинка в интервале 0 К. В обоих случаях применялись адиабатические вакуумные калориметры, обеспечивающие одинаковую точность получаемых результатов погрешность в среднем около 0. Болес того в особое внимание уделялось влиянию небольших примесей на теплоемкось вещества. Для контроля чистоты использовали газохроматографичесий, массспектрометрический и химикоатомноэмиссионный методы анализа. Изучали два образца, в одном из которых содержание примесей не превышало 1 мас. Значения теплоемкости обоих образцов совпадают в области 5 К. Выше 5 К, в области предплавления, теплоемкость более чистого образца лежит значительно ниже, т. Теплоемкость еще более загрязненного образца диэтилцинка , содержащего по данным криометрического анализа 0. Более того в работе даже обнаружен переход в твердом состоянии, который очевидно следует приписать влиянию примесей, так как в работе , на более чистых объектах, этот переход не наблюдался. Экстраполяция кривой теплоемкости от к 0 К проводилась по уравнению Дебая с 6 степенями свободы и значениями характеристической температуры 0 0 К. Термодинамические параметры плавления диэтилцинка, приведенные в табл. Теплоемкость диэтилртути, изученная авторами в области 50 К, как и теплоемкость диэтилцинка, не проявляет на своей кривой какихлибо аномалий, кроме плавления. Содержание примесей в исследованном образце С2Н52Н, определенное по депрессии температуры плавления, составляло 0. Температура, энтальпия и энтропия плавления диэтилртути приведены в табл. По экспериментальным данным о температурной зависимости теплоемкости рассчитаны термодинамические функции изученных соединений рпСН32, Сс1СН2, 2пС2Н52 и 252 в конденсированном состоянии энтальпия нагревания, энтропия и функция Гиббса. Расчет выполнялся по уравнениям
ЯТ Я0 IСРТс1Т 1дН, 1. Т I СрТШпТ 1лг5, 1. СТ я0 ЯТ Н0 Т 5Т, 1. СрТ теплоемкость вещества в различных кристаллических модификациях, стеклообразном или в жидком состояниях. Значения этих функций вместе с усредненными значениями теплоемкости приведены в табл. К. Погрешность их составляет в среднем 0. К, 0. К и 0. Кроме стандартных значений энтропии указанных выше алкильных производных элементов II группы в конденсированном жидком состоянии при 8. К табл. При этом использовали сведения о давлении насыщеного пара и энтальпии испарения их при 8. К, приведенные в справочном издании 1 и в работах и 1 для 2пС2Н52 и СбСНз2 соответственно. СН32, г 8. Джмоль К, 5гпС2П52, г 8. С1СНз2, г 8. Джмоль К, 5НйС2Н52, г 8. Джмоль К.