Связывание ионов переходных металлов макроансамблями функциональных фрагментов высокомолекулярного вещества в водных системах

• Автор: Рыжих, Александр Петрович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 186 с. : ил

1.1. Введение

1 2. Методы исследования комплексообразован и я в растворе

1.2.1. Физикохимические основы методов изучения равновесий в растворе

1.2.2. Типы вспомогательных функции, используемых в классических подходах к изучению ступенчатого комплексообразования, их служебная роль, информативность и эффективные парамегры
1.2.3. Ионометрия возможности и ограничения метода для изучения комплексообразования в растворе
1.3. Основные модели и методы описания и изучения связывания катионов на акцепторах в составе высокомолекулярного вещества
1.4. Состояние переходных тяжелых металлов в поверхностных водах. Натурное моделирование
ГЛАВА 2. ПРЕДЛАГАЕМЫЙ ПОДХОД К ХИМИКОТЕРМОДИ1 ОМИЧЕСКОМУ МОДЕЛИРОВАНИЮ СОСТОЯНИЙ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ В ПРИРОДНЫХ IЮВЕРХНОСТЫХ ВОДАХ

2.1. Обоснование принятых решений

2.2. Математическое обоснование предлагаемой методики анализа закомплексованностей в случае значимых проявлений связывания переходных металлов на двух различаемых ансамблях акцепторов

ГЛАВА 3. ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТОВ И РЕАКТИВЫ

ГЛАВА 4. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ 4.1. Калибровочные системы для ионоселективных электродов 4 2. Эталонные системы
4.2.1. Протонированис оксалатионов
4.2.2. Система кадмийН оксалатионы
4.2.3. Заключение Ю
4.3. Модельные системы на основе полиэтиленимина
4.3.1. Кислотноосновные равновесия
4.3.2. Связывание ионов кадмия
4.3.3. Связывание ионов меди
4.3.4. Заключение
4.4. Системы на основе природного высокомолекулярного вещества 7 гумусовых кислот
4.5. Оценка связывания кадмияИ, медиН и свинцаП на функциональных фрагментах РОВ и ВОВ образцов природных вод
4.6. Химикотермодинамическое моделирование состояний кадмияИ, медиИ и свинцаН в природных поверхностных водах
4.7. Роль планктонного канала в выводе ртути из водной толщи в донные отложения Новосибирского водохранилища
ОС ЮВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЬВОЬ
СПИСОК ГУБЛИКА ИЙ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТА ИИ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Например, в водных растворах можно считать полностью диссоциированными галогениды, нитраты и перхлораты щелочных и некоторые галогениды и перхлораты щелочноземельных металлов, и именно эти соли и используются в качестве фоновых электролитов. А и В постоянные, зависящие от природы растворителя и температуры, а расстояние наибольшего сближения ионов эмпирический параметр, Ь эмпирический подгоночный параметр. На основе анализа больших массивов экспериментальных данных по константам равновесия ионных реакций в водносолевых растворах из зависимостей типа 8 для отдельных ионных форм ряд исследователей Гугтенгейм, Скэтчард, Дэвис, Васильев, Ходаковский предложили свои варианты связи концентрационных К0 и активностных К0 констант, отличающиеся, в основном, принятыми величинами В а 9, с. К0 К АДг2л 1. А для водных растворов при С равна 0. А Г с. Л 7ГП. Итак, по уравнениям типа 9 в виде только одного подгоночного параметра накапливается информация о влиянии природы солевого фона и реагентов А, В, С, на отличия концентрационной константы ЗДМ от активностной. В более редких вариантах определяют в качестве подгоночных одновременно два параметра связи между I и I а и Ь. Но в силу их коррелированности этот путь вряд ли конструктивен 6. Можно видеть, что в вместо величины 1. Ь, лишь линейно зависящее от 2. Естественно, что погрешности при использовании уравнения могут оказаться и больше, чем на основе параметризаций по уравнениям типа 9. Однако, далеко не всегда имеется информация . Существующие многопараметрические варианты связи I и , включающие в уравнения типа 9 и члены более высоких порядков по I с Г2, I2, конечно же, формально имеют более высокую аппроксимирующую способность, но оценки их параметров Ь, с, неустойчивы изза высокой коррелированности, и не случайно то, что столь подробные параметризации почти не применяются 9, с. Именно на основе уравнения 8 и анализа данных по константам равновесий ионных реакций учеными скандинавской школы был предложен и затем широко использовался в мировой исследовательской практике метод постоянной ионной среды для обеспечения постоянства величин у, и, следовательно, К0 2, 4, . Однако со временем стало ясно, что этот прием удовлетворителен лишь при изучении комплексообразования с высокими К, что не требует введения больших концентраций анионных форм лигандов. К0. Но для изучения равновесий с малыми и средними К необходимо достигать довольно высоких концентраций лигандов и, если они заряжены, это требует высоких постоянных ионных сил. Стремясь нивелировать эффекты замен в таких случаях, часто рекомендовали метод постоянной высокой ионной силы 2, с. Но было обнаружено существенное влияние на I. К0 Су К0 Су 0 . СуСхсош1, где Сх и Су концентрации соответствующих электролитов фонового и участвующего своими фрагментами в изучаемом равновесии, причем параметры . Таким образом, при значительной замене электролита для опенки К приходится определять дополнительный параметр А. I не следует применять для изучения малоустойчивых комплексов. Выполнение соотношения с хорошей точностью для широкого круга объектов слабые кислоты, хлорокомплексы хромаШ и др. Следует отметить, что ЗДМ имеет и термодинамическое обоснование, о котором мы лишь кратко упомянем. Оно опирается на известное положение о том, что при равновесии комбинация парциальных энергий Гиббса и, следовательно, химпотенциалов детальных компонентовучастников процесса равна нулю. А3 г ЯТЬК0. Ог парциальных энергий Гиббса А в г канонически переходят к другим термодинамическим характеристикам реакций процессов и легальных компонентов, участвующих в них. Вопросы взаимосвязи эмпирически определяемых параметров процессов например, констант равновесий, их температурных зависимостей и т. ПЭС и ВЭС полно изложены в 3, 6, а в связи и с фундаметальным уравнением Гиббса в современных работах , . Фундаментальным термодинамическим аспектам этих проблем всегда было посвящено большое количество литературы, в том числе и современной как монографической и даже учебной например, , так и оригинальной например, .