Сенситометрические характеристики гетерофазных таблитчатых микрокристаллов галогенидов серебра, полученных методом рекристаллизации

• Автор: Абишева, Айгуль Бекбулатовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Кемерово
• Количество страниц: 113 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Физикохимические свойства галогенидов серебра.

1.2 Растворимость галогенидов серебра в водных растворах

1.2.1 Произведение растворимости

1.2.2 Температурная зависимость произведения растворимости

1.2.3 Растворение с образованием комплексных соединений.

1.2.4 Влияние температуры на процессы образования галогенидных комплексов серебра.

1.3 Фотоэмульсионные микрокристаллы галогенидов серебра.

1.3.1 Монодисперсные микрокристаллы с гомогенным распределением галогенидионов.

1.3.2 Гетерофазные микрокристаллы .

1.4 Механизм процесса галогенидной конверсии
1.5 Химическая сенсибилизация фотоэмульсионных микрокристаллов
1.5.1 Основные способы сенсибилизации.
1.5.2 Сернистая сенсибилизация
1.1.4. Восстановительная сенсибилизация.
1.5.3 Сернистозолотая сенсибилизация.
1.5.4 Золотая сенсибилизация
1.5.5 Химическая сенсибилизация структурированных микрокристаллов
1.6 Резюме
Глава 2. МЕТОДЫ И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТОВ
2.1 Установка синтеза фотографических эмульсий
2.2 Синтез эмульсии с плоскими микрокристаллами.
2.3 Синтез малоразмерной эмульсии.
2.4 Синтез эмульсии с микрокристаллами сложной структуры
2.5 Электронная микроскопия и дисперсионный анализ
2.6 Определение размера микрокристаллов малоразмерной эмульсии
2.7 Сенситометрические испытания
2.8 Денситометрия.
2.9 Методика проведения химической сенсибилизации.
2. Химические вещества и реактивы.
Глава 3. РАЗРАБОТКА МЕТОДИКИ СИНТЕЗА ПМК С ФОТОГРАФИЧЕСКИ АКТИВНЫМИ ПРИМЕСНЫМИ ЦЕНТРАМИ
3.1 Выбор объекта исследования
3.2 Влияние природы примесных центров на фотографические характеристики ПМК.
3.2.1 Фотолитические примесные центры.
3.2.2 Центры восстановительной сенсибилизации.
3.2.3 Центры золотой сенсибилизации.
3.2.4 Центры сернистой сенсибилизации.
3.2.5 Обсуждение полученных результатов.
3.3. Создание таблитчатых кристаллов с комбинацией примесных центров
разной природы
Глава 4. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МЕТОДА КОНВЕРСИИ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ФОТОЭМУЛЬСИОННЫХ ГЕТЕРОЭГГИТАКСИАЛЬНЫХ МИКРОКРИСТАЛЛОВ .
4.1 Общая схема получения гетероэпитаксиальных ПМК
4.2 Выбор условий синтеза гетероэпитаксиальных ПМК
4.3 Синтез фотоэмульсионных гетероэпитаксиальных ПМК
4.3.1 Плоские микрокристаллы с угловыми эпитаксами , конвертированными бромид и иодидионами
4.3.2 Плоские микрокристаллы с латеральной оболочкой ,, и с эпитаксами , конвертированными бромид и иодидионами.
4.3 Исследование фотографических свойств гетероэпитаксиальных плоских микрокристаллов.
4.3.1 Фотографические свойства субстратных Аг ПМК
4.3.2 Фотографические свойства ПМК с угловыми эпитаксами
4.3.3 Исследование фотографических свойств ПМК с эпитаксами АС1, конвертированными Вг и Г ионами
4.3.4 Исследование фотографических свойств ПМК с латеральной оболочкой , с эпитаксами , конвертированными бромид ионами
и МРЭ
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ


В технологии изготовления фотоматериалов синтезированные галогенидосеребряные эмульсии подвергают специальной химической обработке химической сенсибилизации, целью которой является увеличение собственной светочувствительности микрокристаллов . Закономерности протекания химической сенсибилизации ХС на гетерофазных микрокристаллах изучены пока еще недостаточно. Сложная структура данных МК, с одной стороны, теоретически позволяет управлять локализацией образующихся при ХС примесных центров, а, с другой стороны, затрудняет анализ результатов сенсибилизации. Аа1. Как известно, создание угловых АС1 эпитаксов на плоских микрокристаллах позволяет увеличить квантовую эффективность фотопроцесса на МК данного типа. Однако в ходе химической сенсибилизации эпитаксиальных систем обычно наблюдается быстрый рост оптической плотности вуали. Решить указанную проблему могло бы частичное или полное изменение галогенидного состава эпитаксов, например, методом конвертирования. Таким образом, перед нами стояла задача изыскания путей управления фотографическими свойствами гетерофазных плоских микрокристаллов путем использования новых, нетрадиционных путей создания в них фотохимически активных центров, а также разработки способов управления структурой и галогенидным составом этих МК с учетом возможностей, предоставляемых методом галогенидного конвертирования. Глава 1. Физикохимические свойства галогенидов серебра получили достаточно подробное освещение в целом ряде статей и монографий. В этой главе мы попытались суммировать самые важные данные, имеющие непосредственную связь с тематикой нашей работы. Основным светочувствительным элехментом классических пленочных фотоматериалов служат микрокристаллы галогенидов серебра. Уникальные фотографические свойства галогенидосеребряных материалов определяются физикохимическими свойствами микрокристаллов МК , которые в значительной степени связаны со строением их кристаллической решетки. Галогениды серебра относят к классу ионноковалентных кристаллов. Наличие ковалентной связи приводит к тому, что в решетке в пространстве между ионами и НаГ электронная плотность не достигает нулевого значения, в отличие от чисто ионных кристаллов I. Например, для бромида серебра с учетом ионных радиусов 1, А и гВг 1, постоянная решетки в случае чисто ионной связи 2гМе 2гНаГ должна быть равной 6, , но экспериментально определенное значение составляет 5, А. Степень ковалентности связи увеличивается в ряду i. Это увеличение приводит к изменению поверхностной и внутренней структуры кристаллов, поэтому разные галогениды формируются в разные кристаллические структуры. Хлористое, бромистое серебро и их твердые растворы имеют кубическую гранецентрированную решетку типа решетки хлорида натрия 2. Схематически распределение ионов в решетке показано на рисунке 1. Расстояния между ближайшими одинаковыми ионами постоянные решетки составляют, по данным рентгеноструктурного анализа, 0, нм для бромида серебра и 0, нм для хлорида серебра 3. Иодид серебра при обычном давлении способен существовать в трех аллотропных модификациях. Однако данные о названиях и областях существования отдельных модификаций из разных литературных источников противоречат друг другу 3, 4. В монографиях по фотографической химии указывается 1, 2, что при комнатной температуре стабильными являются две модификации иодида серебра рА1 с гексагональной решеткой типа вюрцита и уА1 с гранецентрированной решеткой типа цинковой обманки. Обе модификации могут образовываться при осаждении иодида серебра из водного раствора, но в присутствии избытка иодидионов обычно образуется осадок рА1, а в присутствии избытка ионов серебра I 1. Рис. Полученный путем осаждения из раствора иодид серебра обычно отличается высокой концентрацией дефектов кристаллической решетки. В процессе кристаллизации может произойти захват примесных ионов, причем захват ионов с меньшим ионным радиусом 1л, Ыа способствует формированию i, тогда как ионы с большим ионным радиусом Сб стабилизируют 2. Очень большое значение для фотографии имеет способность галогенидов серебра образовывать смешанные кристаллы разного состава.