Закономерности образования многокомпонентных супрамолекулярных комплексов на основе производных каликс[4]резорцинаренов в водной фазе и в процессах межфазного переноса

• Автор: Федоренко, Светлана Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 160 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. Внешнесферное комплсксообразование в процессах транспорта 8 литературный обзор

1.1. Основные закономерности процесса транспорта

1.2. Основные закономерности внешнесфсрного комплексообразования з

ГЛАВА 2. Экстракционные и транспорт иле свойства незамещенного каликс4резорцинарена и его производных обсуждение результатов

2.1. Каликс4резорцинарен как экстрагент и переносчик заряженных металлокомплексов

2.2. Экстракционные и транспортные свойства производных каликс4резорцинареиа

Г ЛАВА 3. Экстракция лантанидов макроциклами литературный обзор

3.1. Влияние третьего компонента на экстракцию лантанидов ГЛАВА 4. Экстракционные свойства аминофосфонатных

каликс4резорцинареиов обсуждение результатов

ГЛАВА 5. Комплексообразующие свойства водорастворимых каликсаренов и каликс4резорцинаренов литературный обзор
ГЛАВА 6. Кислотноосновные и комплексообразующие свойства водорастворимых сульфонатометилированных каликс4рсзорцинарснов ЯСНз и ЯКН обсуждение результатов
6.1. Агрсгативныс, кислотноосновные и комплексообразующие свойства сульфонатометилированного каликс4резорцинарена ЯСН3 ЮО
6.2. Влияние фоновых электролитов на величины рК диссоциации сульфонатометилированного кал икс 4 резорци парена ЯСН3
6.3. Агрегативные, кислотноосновные и комплексообразующие свойства сульфонатометилированною каликс4резорцинарена КС5Ни
ГЛАВА 7. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
7.1 Физикохимические измерения
7.2. Методика титрования ЯМР Н1 и математической обработки экспериментальных данных
7.3. Методика метрического титрования и математической обработки экспериментальных данных
7.4. Методика экстракции
7.5. Методика транспорта
7.6. Методики очистки растворителей и реагентов
7.7. Методики получения производных каликс4резорцинарена
РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Величины катионного транспорта малы до и после точки, оптимальной для связывания. Этот эффект представлен в работе для комплексов различных макроциклов с ионами К, ЮГ, 8г2, Ва2. Таким образом, комплекс, образуемый переносчиком и ионом металла, должен быть не очень слабым, для того чтобы образоваться на границе раздела отдающая фазамембрана, и не очень прочным, для того чтобы продиссоциировать на ранице раздела мембранапринимающая фаза. Введение в ВЬМ систему макроцикла, способного к отрыву протона НтЬ, делает возможным сопряженный или активный парный транспорт Мк и Н в соответствии со схемой 1. Мк НтЬ МНт. Ь кН 1. Пример такой системы транспорт катионов щелочных металлов через хлороформную мембрану, содержащую незамещенный каликс8арен . Транспорт Сб незначителен до рН. Полученные результаты свидетельствуют о том, что образуется комплекс с отрывом протона. Очевидно, что для заметного транспорта необходима щелочная отдающая среда. На границе раздела мембранапринимаюшая фаза освобождается ион Сб, а анион каликсарена экстрагирует протоны из водной фазы. Каликс8арен, способный к отрыву протона, не фансиортирует нитратную соль Сэ, поток Сэ возрастает с увеличением концентрации ОН. Для нейтрального переносчика краун6 практически не наблюдается транспорта СвОН. Этот результат согласуется с большей энергией сольватации ОН по сравнению с К. Селективность каликс8арена по отношению к Сэ определяется наименьшей гидратацией катиона в ряду К, 3, ЛЬ и Се и сохраняется в бинарной и многокомпонентной системе, содержащей смесь ионов щелочных металлов и переносчик ,. Лыоиса, таких как А и РЬ2 . Результаты транспорта эквимолярных количеств т и РЬМ2 через объемную жидкую мембрану, содержащую триазольный переносчик 1, способный к отрыву протона, демонстрируют предпочтительность связывания и переноса одновалентных катионов Ай по сравнению с биватентными РЬ2 в зависимости от принимающей фазы. РЬ2. Было показано, что в случае водной принимающей фазы два нитратных аниона транспортируются с РЬ2 и один с А. Полученные результаты указывают на то, что исследуемые ионы металлов транспортируются нейтральными переносчиками в водную принимающую фазу без отрыва прогона. Различные результаты были получены для водной и кислой фаз. В случае добавление в принимающую фазу приводит к противотоку , и П. Таким образом, подкисление принимающей фазы приводит к транспорту А переносчиком 1 с отрывом протона, ионнопарный без отрыва протона механизм транспорта РЬ остается неизменным независимо от принимающей фазы . Таким образом, природа и размер макроцикла, заряд переносимого катиона и условия проведения эксперимента определяют механизм транспорта частиц через мембрану и тогда, варьируя любой из этих факторов, можно управлять процессом транспорта. Остановимся на возможных типах внешнесферного комплексообразования более подробно. Одним из таких типов внешнесферных взаимодействий является образование ионных нар с заряженными металлокомплсксами. Пример такого сунрамолекулярного ансамбля взаимодействие протонированных полиазамакроциклов и анионного металлокомплекса СоСЫ6 ,. Краунэфиры первые из макроциклов, которые были использованы для изучения процессов внешнесферного комплсксообразования с металлокомплсксами. Известно, что алкиламмонийный ион взаимодействует с краунэфиром посредством водородного связывания типа 11 О. ЬПМ3, в котором связь с краунэфиром осуществляется за счет трехцентровых трех водородных связей между атомами водорода амина и кислородами краунэфира. Другим лигандом, способным выступать в качестве донора протона при внсшнесферном связывании, может быть внутрисферно координированная вода. Так, трисфенолятный комплекс 3 образует4 внешнееферные комплексы с гексаакваионами переходных металлов МУ или Ре3 3. Координированные фенолятные атомы кислорода, достаточно основные акцепторы протона, взаимодействуя с внутрисферно связанной водой гсксаакваионов переходных металлов посредством водородного связывания, образуют трехядерные комплексы типа сэндвич 3МН3.