Влияние мезоморфного состояния бинарной жидкокристаллической системы на её сорбционные свойства в условиях газовой хроматографии

• Автор: Муханова, Ирина Михайловна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 234 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Термодинамические характеристики систем немезогеннематический жидкий кристалл Термодинамические характеристики систем немсзогснсмсктический жидкий кристалл
Бинарные жидкокристаллические системы с индуцированной смектической А фазой МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТ,А Объекты исследования
Методика изучения фрагментов фазовых диаграмм и температу р фазовых переходов Методика расчта физикохимических характеристик немезогенных сорбатов и жидких кристаллов Методика расчта молярных объмов немезогенов при температурах фазовых переходов Методика расчта давления насыщенного пара Расчт геометрических параметров молекул Методика газохроматорафического эксперимента Приготовление сорбентов и колонок
Определение удельного объма удерживания V с помощью нового метода холодной градуировки колонки Методика расчта термодинамических характеристик систем немезо енмезо сн

Методика определения погрешности экспериментальных величин

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ

НЕМЕЗОГЕНОВ В ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ЖИДКИХ КРИСТАЛЛАХ, КОМПОНЕНТАХ БИНАРНЫХ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ФАЗ

3.1. Термодинамические характеристики немезогенов в

нематическом 4ноктилоксифенил4нпентилоксибензоате

3.2. Сопоставление термодинамических характеристик
немезогенов в индивидуальных жидких кристаллах, компонентах бинарных жидкокристаллических фаз
4. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ
НЕМЕЗОГЕНОВ В БИНАРНЫХ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ, ОБРАЗУЮЩИХ СМЕКТИЧЕСКУЮ А ФАЗУ
4.1. Термодинамические характеристики немезогенов в бинарной
жидкокристаллической системе 4октилоксифенил
4нпентил оке и бензоат 4,4бифенилдикарбоновой кислоты бис2,2дингексилоксикарбонил этинил фениловый эфир
4.2. Термодинамические характеристики немезогенов в бинарной
ЖК системе 4яоктнлоксифенял4пентилокснбензоат 4ннтрофенил4моктилокснбензоат
4.3. Термодинамические характеристики немезогенов в бинарной
ЖК системе 4гекснлокснфенил4деиилоксибензоат 4ноктнлоксн4циаобнфенил
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Влиянию немезогена на параметр ориентационного порядка жидкого кристалла посвящены работы , . Основной вывод, который может быть сделан при анализе этих данных, заключается в том, что характер влияния концентрации немезогена и температуры аналогичен. Установлено, что влияние немезогена на 5 и термостабильность мезофазы одинаково. Было показано , что специфические взаимодействия жидкий крисгаллнсмезоген оказывают влияние на вид зависимости . На основании данных о двулучепреломлснии системы 4кгексилокси4цианобифенил азобензол был определен параметр порядка мезогенной матрицы . Полученные данные хорошо коррелируют с данными ИКпоглощения и изменения диамагнитной восприимчивости. Авторами также были рассчитаны величины степени ориентационной упорядоченности для растворов азобензола в 4дгексилокси4цианобнфснило. Установлено, что параметр порядка смеси в диапазоне концентраций до 0. Эго, по мнению авторов, подтверждает предположение о влиянии анизомстричных молекул немезогена на ориентацию отдельных фрагментов НЖК, в частности, алифатических заместителей 3. Установлено, что с ростом числа атомов углерода в алкильном заместителе ЖК происходит снижение параметра порядка. Авторы объясняют это снижением плотности мезофазы вследствие более рыхлой упаковки молекул с длинными углеводородными радикалами. Как было отмечено ранее , применение нормировки позволяет описать температурные зависимости 5 при любой концентрации немезогена одной кривой, при условии отсутствия специфических взаимодействий. В случае производных цианобифенила и фенилазобензола при изменении концентрации нсмезогена это условие выполняется. Что касается производного бензилидена, то с изменением концентрации нсмезогена меняется характер температурной зависимости параметра порядка 5. Этот факт авторы объясняют образованием комплекса с водородной связью с поперечной ориентацией компонентов. Одной из основных задач в области изучения систем немезогенНЖК является установление однозначной взаимосвязи между термодинамическими и мезоморфными свойствами, а также между термодинамическими свойствами и ориентирующими характеристиками мезоморфных систем. Наиболее серьезные разработки в термодинамическом описании фазовых равновесий бинарных систем выполнены Мартайром . В случае равновесия нематической и изотропной фаз в условиях бесконечного разбавления можно записать у хм у х,, где у. МЖК. Анализ этих уравнений показывает, что мезоморфное поведение растворенных в МЖК немезогенных добавок определяется как свойствами растворителя, так и свойствами растворенного вещества. Рассмотрению температурных зависимостей у как в нематической, так и в изотропной фазах жидкого кристалла, посвящены многие экспериментальные исследования . В работе были исследованы термодинамические характеристики растворения декана в 4, 4дингексилоксиазоксибензолс при различных концентрациях немезогена в неподвижной фазе. Установлено, что с увеличением концентрации немезогена значения коэффициентов активности уменьшаются, что обусловлено нарушением структуры мезофазы и облегчением внедрения в нее немезогена. Также показано, что при некоторой конечной концентрации немезогена значения парциальной молярной избыточной энтальпии Я, и энтропии повышаются по сравнению с бесконечно разбавленным раствором, дальнейшее увеличение концентрации немезогена приводит к их снижению. При этом происходит снижение температуры нематикоизотроиного перехода Ту. В ряде работ были определены избыточные парциальные молярные энтальпии и энтропии алканолов в жидкокристаллическом растворителе. Установлено, что короткоцепочечные спирты обладают высокой разрушающей способностью, которая ослабевает с ростом алкильной цепи С2С5, дальнейший рост углеводородного радикала приводит к усилению разрушающего воздействия, при этом проявляется эффект альтернирования. Полученные значения НЕЛ и в ряду ал капов симбатио возрастают с увеличением углеводородной цепи, в то время как рост алкильной цепи молекул спирта СгС приводит к уменьшению значений избыточных молярных энтальпии и энтропии, а затем приводит к их росту.