Фазовые равновесия и спектральные характеристики новых соединений в системах M2O3-V2O5-Ta2O5-Nb2O5(M - Sc, Y, La)

• Автор: Архипова, Елена Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 147 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. Физикохимическое исследование многокомпонентных систем оксидов содержащих РЗЭ и элементы УВ группы. Обзор

1.1. Двойные системы. Соединения. Структура.

1.1.1.Системы МзТа5 М5с, У. Га

1.1.2. Системы МгОзЫЬзОз.

П.З.Системы МгОгУ5 .

1.2.Тройные системы. Соединения. Структура

1.2.1. Системы М2ОзТа5У5 .

1.2.2. Системы М2О3Ь2О5У5 .

1.2.3. Система Та5МЬ5У2С5.

1.2.4. Система УзЬ2О5Та2О5.
1.3.Динамика решетки соединений М2Оу МБс, У, Ьа КЫЬ, Та.
1.4. Парамаг нитные центры в соединениях МЯ2УОуМ8с, У, Га.Та
1.5. Методы получения сложных оксидных соединений содержащих V, ЫЪ, Та
и РЗЭ .
1.6. Задачи, поставленные в диссертации
2. Методика эксперимента
2.1. Исходные вещества и методика синтеза
2.2. Методы физикохимического исследования образцов
2.2.1. Рентгенофазовый анализ
2.2.2. Химический анализ.
2.2.3. Колебательная спектроскопия.
2.2.4. Радиоспектроскопия .
2.2.5. Оптическая спектроскопия .
3. Фазообразоваиие в системах МгОзУгОггТагСМЬгС
3.1. Система сзУ5Та5МЬ5
3.2. Система УзУ5КЬ5Та5
3.3. Система ТазУ5Та5ЫЬ5 .
3.4. Закономерности фазообразован ия в системах МзУ5Та5МЬ5 М5с, У, Ьа .
4. Колебательная и радиоспектроскопия твердых растворов в системах 1ЧзУ5Та51МЬ
4.1. Твердые растворы ММЬ.хТах М 8с, Ьа.
4.2. Твердые растворы 8сМЬ22хТа2хУОу хЮ1.
4.3. Твердые растворы УКЪ2.2хТа2х х00,6.
4.4. Твердые растворы ЬаМЬ22хТа2хУ х00,4
4.5. Твердые растворы ЬаТа2.2х2хУ х00,1
5. Оптическая спектроскопия новых фаз в системах МгОзУгОяМЬгО,
5.1. Тнердые растворы 8сМЬ.хТах
5.2. Твердые растворы сНЬ2.2хТа2хУО .
5.3 Твердые растворы УЛ22хТа2чЮм.
5.4. Твердые растворы ЕаМЬггчТагхУОдл
5.5. Твердые растворы ТаТаггхМгхТО
ВЫВОДЫ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
ЛИТЕРАТУРА


Системы МгМ2С5 Ьа0МЬХ В данной системе получены ниобаты следующею состава. Ьа. МО, 1. НЬ, ЬаМзОо и 4 4,,. Как показывают авторы ЬазМЬ относится к структурному типу веберита, пр. Сшсш. По данным ортониобат ЬаЫЬ изосгруктуре н Мфер1усониту, пр. Структура метапиобага ЬаКЬЛ является производной от структуры ггсровскига , пр. Рттт ,,. Полиниобаг ЬаЬ1Ь4 кристаллизуется в ромбической сингонии и имеет полиморфный переход при С 9. В работе сообщается о синтезе полиниобата 1. ЫЬ9, относящегося к тригопальной сингонии, с пространственной группой РЗ. Синтез начинается при 0С. Однако пока нет других работ, подтверждающих существование этой фазы. У0аЫЬ0,. В отличие от предыдущей системы здесь известны только два соединения Уз1МЬ кубическая структура типа иирохлора, пр. Р2ш, г8 и УЫЬ структура Мфергусонита, пр. С2с, сЛ 4,9,. В рабою 4 сообщается о существовании твердого раствора на основе У3МЬ в интервале концентраций ,5 мол. ОзМЬ. Твердофазным методом надежно синтезировано только одно соединение 8сЫЬ со структурой вольфрамита, пр. Р2п 4,9,. В работах , также сообщается получении соединений 8сЬОм 5 и 5. Системы МзУ5 Та0уУ. Р2п ЬазУ Са. Уолз,з8 1. V0. У7 при температуре выше С . Кроме того, сообщается о синтезе соединения ЬвбУгОм при температуре около С. УэОчУ. В работе приведена диаграмма фазовьтх соотношений. Показано существование соединений УУ структура типа циркона, пр. УяУгОр, УУО . По данным соединение УзУОю образуется до С, а не при С, как отмечено в работе . ЗсзОззУзОз В данной системе описано только одно соединение 5сУ с пространственной группой ашс1 . Тройные системы. Соединения. Структура. Тройные системы, содержащие оксиды Та, 6, V и Ц, У, Бс в лшературе подробно не описаны. Имеются данные о фазовом составе систем. Предпринимаются попытки более тщательного изучения соединений, образующихся в этих системах. Фазовые соотношения в системах М3Та5У5 МЬа, У, Бс изучены в субсолидусной области до температуры С и представлены в работах ,. На квазибинарных разрезах МУТа5 обнаружены новые соединения с общей формулой МТа2У находящиеся в равновесии с МУ, ГаУ, МТа, Та5, МТазОц, МТа04, МТа9 рис. Авторы отмечают, что УТагУО имеет две кристаллические модификации. Модификация, условно обозначенная, а близка по езрукзуре к ЬаТагУОу, а модификация, обозначенная Р, близка к 5сТа2УОу. Отсутствие изоструктурности изотипных соединений говорит о влиянии размерноэнергетических параметров катионов переходных металлов на строение сложной подреше гки, содержащей атомы ванадия и тантала. По данным 2, ванадатотанталаты элементов подгруппы скандия и цериевой подгруппы можно отнести к центросимметричным кристаллам. РФА образцов показал, что соединения Ьа, У, Се изоструктурны соответствующим танталатам МТа9, относящимся к гексагональной сингонии. В табл. МТа2У. Та,0,
1аУО. Рис. Таблица 1. Погрешность определения параметров 0,5А , объема 0, А 3. Фазовые соотношения в системах М. МЬ5У5 МЬа, У, Бс изучены в субсолидусной области до температуры С и представлены в работе . На квазибинарных разрезах МУМЬ5 авторами обнаружены новые соединения с обшей формулой МЫЬ2У, находящиеся в равновесии с МУ, 6X, УЫ6, 6, МЫЬ4, ММЬ9, ММЬ,9 и МЫЮ4 рис 1. Отмечено, что ванада ониобат сТЬ2У близок по структуре к ванадатотанталату 8сТа2У. Соединения ЬаЫЬ2У и УМЬ2У отличаются по структуре от соответствующих ванадатотанталатов. В отличие от УТа2У кристаллы УМЬ2У являются центросимметричными но данным метода генерации второй гармоники. Структура всех ванадатониобатов ММ12УМУ, Бс, Ьа не изучена. Изучен фазовый состав системы Та5МЬьУ5 в субсолидусной области до С и представлен в работе . В сечении ТаУМЬУ обнаружено новое соединение ГаЫЬУ2О0. Установлено, что сложный оксид ТаМЬУ2О0 изоструктурен соединениям У Га и УМЬ, относящимся к тетрагональной сингонии. Тройное соединение находится в равновесии с УТа, КЬУ, У5, ТаУ, УТад5 рис 1. Параметры элементарной ячейки ТаЫЬУю составляют а, с3, А. Благодаря отмеченной изоструктурности возможно образование твердых растворов ТР в треугольнике УТаТаЫЬУзОюУЬО. МЬ,
У. Рис.