Развитие метода газовой электронографии, структура и закономерности строения ряда циклических органических соединений

• Автор: Атавин, Евгений Георгиевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 210 с. : ил

Введение

Структура диссертации

Часть 1. Первичная обработка электронографических экспериментальных данных

Глава 1. Использование сканера как микрофотометра для оцифровки фотографических данных электронографического эксперимента.

1. Точность и воспроизводимость систем сканера

Кинематическая часть сканера

Регистрирующая часть сканера

Влияние установки контраста и яркости

Гистограмма пропусканий сканера

Проблема вуали

2. Клибровка сканера по фотометрическому клину

3. Двумерный алгоритм первичной обработки
Корреляции экспериментальных интенсивностей
Тестирование двумерного алгоритма и программы
Дифрактограммы поликристаллических образцов
Проблема эллиптичности
Несоосность электронного луча и сектора
Глава 2. Выделение приведенной молекулярной составляющей интенсивности рассеяния
Глава 3. Метод калибровки секторной функции
Глава 4. Проблема фона
Глава 5. Проблема стандарта в газовой электронографии.
Часть 2. Электронографический структурный анализ.
Глава 1. Алгоритмы вычисления
декартовых координат атомов.
1. Алгоритмы построения линейных и разветвленных
молекул
Метод Эйринга
Метод Нордландера
Метод Эдди
Построение моделей больших молекул
Разветвленные молекулы
2. Циклические молекулы
Метод стягивающего потенциала
Метод Шераги
Метод Нордландера
Построение моделей больших циклических молекул
Построение пятичленного цикла
3. Алгоритм построения произвольных молекул
Глава 2. Интерпретатор систематических названий
Глава 3. Фурьепреобразование в электронографии.
Глава 4. Эмпирические закономерности
структурных параметров.
1. Длины связей в трехчленных циклах
2. Двугранные углы
Часть 3. Электронографическое исследование ряда органических молекул.
Глава 1. Диазиридины
1. 1,2Диметилдиазиридин
2. 1,2,3Триметилдиазиридин
3. Тетраметилдиазиридин
4. 6,6Бис1,5диазабицикло3.1.0гексан
5. 7,7Бис1,6диазабицикло4.1.0гептан
Глава 2. Кремнийорганические соединения
1. Силациклопентан
2. 3,3Диметил3силатиан
3. Трихлорсилил циклобутан
Глава 3. Молекулы с уплощенной аминогруппой
1. Мебикар
2. 6Ы,Ыдиметиламинофульвен
Глава 4. Циклододскан
Глава 5. Нециклические молекулы
1. Динитрилфтормалонат
2. Хлороформ
3. Четыреххлористый углерод
Часть 4. Прикладной аспект конформационного анализа
Введение


Мы проверили метрологические характеристики двух позитивных сканеров и X . Ниже, если не оговорено противное, обсуждаются проблемы, связанные с качеством оцифровки дифракционных картин на примере 8битового сканера , который использовался нами для проведения первичной обработки практически всех исследованных в данной работе веществ см. У значительно более высококачественного сканера X , обсуждаемого в конце данного раздела, большая часть этих дефектов отсутствует. Подчеркнем, что использование и сканеров и микрофотометров для оцифровки дифракционных картин является временной мерой и исчезнет при переходе на более прогрессивные способы регистрации, в частности, I 2. Кинематическая часть сканера. Высокие требования к геометрической точности сканированного изображения относительная погрешность порядка 0. ОХ и вдоль сканирования ось . Например, при разрешении 0 пикселей на дюйм величины шагов x и должны быть одинаковы и равны . Сканирование сантиметрового отрезка позволяет уточнить эти величины x0. Еу0. Однако возможная ошибка в отношении шагов ОхЯу является одной из причин появления эллиптичности дифракционных колец см. Воспроизводимость шагов сканирования определяется в первую очередь надежностью работы кинематической части сканера. Измерения длины отрезка, ориентированного вдоль и поперек в разных областях рабочего окна сканера, показали ее постоянство с точностью пикселя . Это означает, что точно соблюдать одинаковое положение сканируемых фотоматериалов в рабочем поле сканера не требуется. Наблюдение за величинами Эх и Эу в течение года также показало их достаточную воспроизводимость во времени изменение менее 0. Определение положения центра дифракционной картины рис. Многократное повторное сканирование одной и той же фотопленки приводит к различию значений координат центра в направлении движения каретки сканера менее 0. То есть, повторное сканирование воспроизводит изображение дифракционной картины с точностью менее одного пикселя. Регистрирующая часть сканера. Результатом работы 8битового сканера является массив пропусканий, представляющий сканированное серое изображение с помощью 6 градаций яркости. Достаточная стабильность работы кинематической части сканера позволяет оценить воспроизводимость регистрируемых значений пропусканий просто повторным сканированием фотопленки. Для каждой точки изображения вычисляется среднее значение пропускания. Отклонения от него результатов последовательных сканирований образуют близкое к нормальному распределение асимметрия 0. Подчеркнем, что переход от пропусканий к плотностям почернения эмульсии приведет к логарифмическинормальному распределению. Рис. Гистограмма шумов сканера. Л0,1, 2,. З. Важно отметить, что шум сканера единицы градации яркости, рис. Рис. Сканированные изображения иногда имеют ясно различимые продольные полосы, ориентированные вдоль движения каретки сканера вертикальные полосы на рис. Повидимому, одной из причин появления подобных дефектов является наличие загрязнений на внутренних оптических деталях сканера, нарушающее однородность свойств участков фотодиодной матрицы. Усреднение отклонений Д от аксиальной симметрии вдоль каждой из хорд содержащей около тысячи пикселей в направлении сканирования позволяет выявить эти дефекты особенно отчетливо рис. Рис. Систематические отклонения Л плотности почернения эмульсии , соответствующие различным участкам фотодиодной матрицы. Влияние установки контраста и яркости. Сканер, в отличие от фотометра, позволяет активно влиять на качество сканированного изображения путем выбора значений контраста и яркости из диапазона от до от 0 до 0 для сканера X . Увеличение контраста увеличивает наклон ступенчатого участка кривой, связывающей пропускания сканера Т и интенсивности светового потока I рис. З, а увеличение яркости сдвигает его вправо. Возможность выбора режима контраста и яркости расширяет возможности сканирования очень светлых или очень темных изображений. Сравнение пропусканий Т и Т, полученных для разных значений контраста и яркости, показало, что они связаны между собой линейной зависимостью ТАТВ.