Конформационный анализ полифункциональных нитроэтенов и ненасыщенных фосфорорганических соединений

• Автор: Фаттахова, Гульназ Рифгатовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 153 с. : ил

А.Литвинов участвовали в обсуждении отдельных результатов работы. Диссертант выражает искреннюю признательность и благодарность всем своим соавторам. ГЛАВА 1. Нитроапкены привлекают внимание исследователей как с позиций практического использования, так и в плане изучения их строения и особенностей электронной структуры. Галогеннитроенамины представлены в литературе единичными примерами . Анализ работ по изучению структуры нитроенаминов указывает на сложную зависимость их геометрии от характера заместителей и природы растворителей . В ряду нитроенаминов обнаружены соединения, обладающие выраженным фармакологическим действием кроме того, в настоящее время в медицинской практике уже нашел широкое применение противоязвенный препарат ранитидин, который по своей структуре является аналогом нитроенаминов нитрокетенаминалем . Как уже отмечалось, историческое значение многих нитросоединений определяется их применением как потенциальных взрывчатых веществ и добавок к ракетному топливу . Синтез 1,2дибром2нитростиролов представителей нового типа галогеннитроэтенов описан недавно в работе . Эти соединения являются оригинальными представителями электронодефицитных стерически перегруженных систем. Изучение особенностей их пространственного строения исключительно важно в плане прогнозирования реакционной способности и свойств этих соединений. Между тем, литературные сведения о стрении 1,2дибром2нитростиролов отсутствуют. Сопряженные арил и гетерилсодержащие нитроапкены являются весьма реакционноспособными соединениями. Повышенный интерес к химии подобных функциональнозамещенных непредельных нитросоединений связан с ожидаемой для них высокой реакционной способностью и с возможностью введения в их молекулы биологически активных блоков, то есть превращением в целевые структуры с практически значимыми свойствами. Логично предположить, что 1ацил2гетерил1нитроэтены, как высокоактивные электрофилы с двумя электроноакцепторными функциями, могут вступать в реакции с нуклеофилами либо по карбонильной группе, либо по СС связи или с участием обоих реакционных центров. В связи с отсутствием литературных данных о строении 1ацил2гетерил1нитроэтенов конформационный анализ этих молекул, являющихся высокополяризованными системами представляется актуальным и перспективным. Особенности их тонкого строения способствовали дальнейшим исследованиям химического поведения 1ацил2гетерил1нитроэтенов в реакциях с Инуклеофилами . Галогеннитроэтенилфосфонаты являются представителями широко изучаемых в настоящее время нитро и галогеннитроэтенов , , , и используются в качестве строительных блоков в синтезе фосфорилированных ариламино и аминоарилнитроэтанов, нитроенаминов и аминонитростиролов . Индол, пиридин и бензимидазолсодержащие гетероциклические соединения широко распространены в живой природе и являются потенциальными носителями биологической активности . Удобными исходными соединениями для содержащих эти гетероциклы веществ являются соответствующие гетерилнитроэтены, которые, в частности, выступают в качестве промежуточных продуктов в синтезе гетерилзамещенных у аминокислот и апирролидонов , . Анализ литературы показал, что пофрагментный состав индолилпроизводного нитроэтена установлен по данным спектров ЯМР и обзорных ИК и УФ спектров . Аналогичная работа проведена для пиридилпроизводного нитроэтена , . Литература, в которой были бы описаны структура и более тонкие особенности строения нитроэтенов с ненасыщенными азотсодержащими гетероциклами, к настоящему времени отсутствует. Практически такая же ситуация наблюдается как видно из вышеизложенного и для других гюлифункциональных нитроалкенов моно и дибромнитроэтенов, 1ацил1нитро2фурилтиенилэтенов. Поэтому изучение пространственного и электронного строения гетершшитроэтенов является актуальной задачей. Пространственное строение моно и дибромнитроэтенов, являющихся перспективными синтонами в синтезе различных классов органических соединений и их полярность до нашей работы не были изучены. Так, спектр вещества 1 содержит сигналы протоновбензольного кольца 8 7.