Кинетические модели ионно-координационной полимеризации диенов

• Автор: Максютова, Эльвира Раисовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 113 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Математические модели кинетики сложных реакций

1.2. Вывод уравнений кинетики полимеризационных процессов.

1.3. О полицентровости каталитических систем

1.4. Заключение к литературному обзору

ГЛАВА 2. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ КИНЕТИКИ

ИОННОКООРДИНАЦИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

ДИЕНОВ. МОНОЦЕНТРОВАЯ МОДЕЛЬ

2.1. Прямая кинетическая задача.

2.1.1. Методика решения прямой задачи при полимеризации диенов на неодимсодержащих каталитических системах.
2.1.2. Численное решение прямой задачи при полимеризации бутадиена на неодимсодержащих каталитических системах
2.2. Обратная кинетическая задача.
2.2.1. Методика решения обратной задачи при полимеризации диенов на неодимсодержащих каталитических системах.
2.2.2. Численное решение обратной задачи при полимеризации бутадиена на неодимсодержащих каталитических системах..
2.2.3. Методика решения обратной задачи при полимеризации диенов на титансодержащих каталитических
системах.
2.2.4. Численное решение обратной задачи при полимеризации изопрена на титансодержащих каталитических системах
2.3. Заключение к главе 2.
ГЛЛВЛ 3. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ КИНЕТИКИ
ИОННОКООРДИНАЦИННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ДИЕНОВ. МНОГОЦЕНТРОВАЯ МОДЕЛЬ.
3.1. Теоретическое обоснование получения зависимостей для молекулярных характеристик
3.1.1. Процесс полимеризации с участием реакций передач цепи на низкомолекулярные агенты
3.1.2. Процесс полимеризации с участием реакции гибели активных центров
3.1.3. Процесс полимеризации с участием реакций бимолекулярного обрыва .
3.1.4. Процесс полимеризации с участием только реакции роста цепи живая полимеризация
3.1.5. Анализ приведенных зависимостей для молекулярных характеристик.
3.2. Численное моделирование полимеризации бутадиена на неодимсодержащих каталитических системах
3.2.1. Численный расчет молекулярномассового
распределения при полимеризации бутадиена на неодимсодержащих каталитических системах
3.3. Заключение к главе 3.
ЛИТЕРАТУРА


Международной конференции Спектральная теория дифференциальных операторов и родственные проблемы Стерлитамак, г. Втором СамараЙошкарОла, г. Третьем Сочи, г. Всероссийских симпозиумах по прикладной и промышленной математике Второй Бирск, г. Третьей Бирск, г. Всероссийских научнопрактических школахсеминарах Обратные задачи химии научных семинарах кафедр математического моделирования, физической химии Башгосуниверситета, прикладной математики и механики Стерлитамакского госпединститута, лаборатории математической химии института нефтехимии и катализа Академии наук РБ. По результатам работы опубликованы шесть статей в центральной печати и тезисы четырех докладов. Материал по теме изложен на ИЗ стр. Работа состоит из введения, трех глав и вывода, список литературы содержит 0 пунктов. ГЛАВА 1. Математические модели химической кинетики представляют собой описание математических зависимостей скоростей химических превращений веществ от параметров процесса. Основой, согласно которой выписываются математические законы, является кинетическая модель процесса. Кинетическая модель представляет собой совокупность стадий, реакций и уравнений, характеризующих зависимости скоростей отдельных реакций от состава реагирующих веществ, температур и давлений во всей области их изменений, охватывающей практические условия реализации химикотехнологического процесса. Эти зависимости не могут быть найдены с помощью только теоретических методов и должны определяться экспериментально при отсутствии искажающего влияния на скорости реакций процессов переноса вещества и тепла 3. Знание кинетики реакций дает представление о происходящих процессах и позволяет выявлять его основные характеристики ,. Как наука химическая кинетика зародилась в с года XIX века. Основные фундаментальные исследования в этой области были сделаны А. Вильямсоном, Л. Вильгельми, М. Бертло. К. Гульдбергом и П. Вааге был выведен основной закон закон действия масс. В нашей стране вопросами построения кинетических моделей занимались М. Г. Слинько ,,, Писаренко , Яблонский 5,6, Быков В. И. 5, Горский В. Г. , методами вывода кинетических уравнений М. И. Темкин 7,, анализом химических технологий В. В. Кафаров 1,, С. Л. Подвальный 2 и др. Химическую реакцию в общем виде можно записать
Здесь величины а1 и у это стехиометрические коэффициенты исходных веществ С, и продуктов реакции Д л, т число исходных веществ и продуктов реакции соответственно. Под скоростью химической реакции понимают изменение концентрации участвующих в реакции веществ в единице объема за единицу времени. МС 1. А промежуток времени, АС изменение концентрации исходных реагентов за время А1. А ВС 1. АВ 1. Если одного стехиометрического уравнения достаточно, чтобы описать протекание реакции, то ее относят к простым реакциям в противном случае, когда наблюдаемый процесс описывается несколькими кинетическими уравнениями, реакция считается сложной. Помимо деления реакций на простые и сложные, различают элементарные и неэлементарные реакции. Существенным отличием первых реакций является то, что исходными частицами в них являются стабильные молекулы. Уравнение для скорости таких реакций простое. Однако, из этого уравнения нельзя сделать никаких выводов о кинетике реакции между исходными веществами, для этого надо знать зависимость скорости от концентраций исходных реагентов. Вероятность же одновременной встречи в реакции более трех реагентов считается ничтожной. При рассмотрении механизма сложной реакции первая стадия отводится на зарождение активных промежуточных частиц и называется стадией инициирования. В дальнейшем, образованные активные частицы начинают реагировать с исходными молекулами веществ это стадия роста. Последняя стадия стадия обрыва образованных радикалов и получение молекул продукта реакции. Пусть механизм сложной реакции задается п элементарными стадиями вида 5,6
т ч т
где меняется от 1 до п а0 и у это стехиометрические коэффициенты реагентов в ой реакции т общее число веществ А и А, константы скоростей реакций в прямом и обратном направлении соответственно.