Исследование комплексообразования Eu(fod)3 в основном и возбужденном состоянии с сульфоксидами, сульфонами и аминами в растворах бензола

• Автор: Рубцова, Ольга Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 113 с. : ил

Содержание диссертации

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. рДикетоиатные комплексы лантаноидов.

1.2. Фотофизика и фотохимия рднкетоиатов Гп3.

1.3. Комплексообразование рдикетонатов лантаноидов с нейтральными

органическими субстратами.

1.3.1. Комплексообразование рдикетонатов лантаноидов с сульфоксидами.

1.3.2. Комплексообразование Рдикетонатов лантаноидов с сульфонами.

1.3.3. Комплексообразование рдикетонатов лантаноидов с аминами.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Экспериментальные установки.
2.1.1. Установка для измерения интенсивности хемнлюмннесненнии.
2.1.2. Установка для измерения времени жизни молекул в электронно
возбужденном состоянии.
2.1.3. Установка для измерения механически инициированной
ХМЛОМШССЦЦ1.
2.2. Очистка растворителей и веществ, используемых в работе.
ГЛАВА 3. ОКСУЖДЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. Люминесцентные методы исследования комплексообразоваиия Еи1о1з в
основном п электронновозбужденном состоянии в растворах.
3.2. Комплексообразование рднкетоната ЕцГойз в основном н возбужденном
состоянии с сульфоксидами в растворах бензола.
3.3. Комплексообразование Рднкетоната ЕиГос1з в основном п возбужденном
состоянии с сульфонами в рас ворах бензола.
3.4. Комплексообразование ЕиГос1з в основном п возбужденном состоянии с
азотсодержащими лиг андами.
3.5. Термодинамический компенсационный эффект 3.6 Температурное тушение люминесценции ЕиЬйз в присутствии органических
субстратов в растворах бензола.
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Ю К лмоль, С 0 лмоль и 1Ю24 К 0 лмоль, К 0 лмоль . Обнаружение А. Н. Терениным и В. Л. Ермолаевым явления триплеттриплетного переноса энергии , протекающего по обменному механизму , позволило использовать его при исследовании процессов с участием триплетных молекул, генерируемых в химических реакциях . Известно, что 3дикетонаты ЕиШ хорошо акцептируют энергию триплетновозбужденных молекул 7 и являются эффективными активаторами хемилюминесценции ХЛ 1,2диоксетанов . Вместе с тем, хелаты ЕиШ не только активируют ХЛ диоксетанов, но и эффективно катализируют их распад . Катализ распада диоксетана обусловлен, повидимому, ослаблением 00 связи в результате образования комплекса с хелатом ЕиШ , . С другой стороны, наряду с образованием комплексов с диоксетанами хелаты ЕиШ координируются с продуктами их распада кетонами в основном и возбужденном состоянии . В работе был предложен метод определения констант устойчивости комплекса Еийс1з с органическими молекулами донорами электрона, основанный на тушении ХЛ при термолизе диоксетана в присутствии хелата ЕиШ. Хемилюминесцентный и люминесцентнокинетический методы, объединенные общим началом наличием возбуждения на ионе 1л, взаимно дополняют друг друга и позволяют получить количественные характеристики комллексообразования хелатов лантаноидов как в основном, так и в возбужденном состоянии с органическими молекулами в растворах. Актуальность темы. Экспериментальным свидетельством в пользу влияния Гэлектронов на образование координационной связи могло бы послужить значительное отличие прочности комплексов Ьп3в основном и электронновозбужденном состоянии. Гэлектронов в образовании координационной связи. На фоне огромного количества данных, накопленных по координационной химии лантаноидов в основном состоянии, неоспорим дефицит работ по изучению равновесий в растворах электронновозбужденных комплексных соединений Ьп3, что делает настоящее исследование актуальным. Настоящая работа является частью исследований, проводимых в ИОХ УНЦ РАН по теме Хемилюминесценция энергетически сопряженных и квантовоцепных реакций каталитические регенеративные и синергетические процессы активирования, номер Государственной регистрации 7. Работа выполнялась при поддержке РФФИ проекты 0 и 5 и Ведущие научные школы проект 3. Цель работы. Гоболочки ЕиГос1з на образование координационной связи. Научная новизна. Еийс1з в основном и в возбужденном состоянии с сульфоксидами, сульфонами и аминами в растворах бензола. Еийс1з в основном и электронновозбужденном состоянии с сульфоксидами, сульфонами и аминами в растворах бензола. Полученные результаты важны для понимания влияния возбуждения 4оболочки лантаноидов на вклад электронов в образовании координационной связи. Значения констант устойчивости и термодинамические параметры комплексообразования 3 с сульфоксидами, сульфонами и аминами могут быть использованы в качестве справочных величин. Материалы диссертации докладывались на XII симпозиуме Современная химическая физика г. Туапсе, г. XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии г. РостовнаДону, г. VIII Международной конференции Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах г. Иваново, г. XIX Всеросийской школесимпозиуме молодых ученых по химической кинетике г. Москва, , Молодежной научной школеконференции Актуальные проблемы органической химии г. Новосибирск, , Международной конференции по люминесценции, посвященной 0летию со дня рождения академика С. И. Вавилова г. Москва, , Международной конференции по фотохимии г. Москва, , VI Международной конференции имени. В.В. Воеводского Физика и химия элементарных химических процессов г. Новосибирск, г. Основные научные результаты диссертации опубликованы в 5 статьях и 9 тезисах докладов. Диссертация состоит из введения, литературного обзора глава 1, экспериментальной части глава 2, обсуждения результатов глава 3, выводов, списка цитируемой литературы. Работа изложена на 2 страницах, включая рисунка и 6 таблиц. Список литературы содержит 3 наименования. ААп ацетиланилин.